EP-3772943-B1 - FORMULATION OF INSECTICIDAL MIXTURES WITH PROPYLENE CARBONATE

Inventors

• GAERTZEN, OLIVER
• DÜLLBERG, Tobias
• HILZ, Emilia

Dates

Publication Date

20260506

Application Date

20190412

Claims (6)

1. Anhydrous composition containing: a) at least one active ingredient a) solid at room temperature according to formula I, in which W and Y independently of one another represent hydrogen, C1-C4 alkyl, chlorine, bromine, iodine or fluorine, X is C1-C4-alkyl, C1-C4-alkoxy, chlorine, bromine or iodine, A, B and the carbon atom to which they are bonded represent C3-C6-cycloalkyl which is substituted by an alkylenedioxyl group optionally substituted by C1-C4-alkyl or C 1 -C 4 -alkoxy-C 1 -C 2 -alkyl, which alkylenedioxyl group forms a 5-ring or 6-ring ketal with the carbon atom to which it is bonded, G represents hydrogen (a) or one of the groups E (d) in which E represents a metal ion or an ammonium ion, M represents oxygen or sulphur, R1 represents a straight-chain or branched C1-C6 alkyl, R2 represents a straight-chain or branched C1-C6 alkyl, b) at least one active ingredient other than a), which is soluble in an organic solvent and is selected from the group consisting of imidacloprid, clothianidin, flupyradifurone and acetamiprid, c) at least one ammonium salt selected from the group consisting of ammonium carbonate, ammonium hydrogen sulphate, ammonium sulphate (AMS), ammonium hydrogen carbonate and diammonium hydrogen phosphate (DAHP), d) at least one dispersant selected from the group consisting of alkylpolypropylene glycolpolyethylene glycol compounds of the general formula (III-a), R-O-A-B-H (III-a) wherein R is a C1-C4 fragment, A is a polypropylene glycol fragment consisting of 10 to 40 propylene oxide (PO) units (formula III-b) B is a randomly copolymerised polyethylene glycol-polypropylene glycol fragment consisting of 10-50 ethylene oxide (EO) units (formula III-c) together with 0-10 propylene glycol (PO) units, and alkylpolypropylene glycol polyethylene glycol compounds of the general formula (IIId) R-O-(CmH2mO)x-(CnH2nO)y-R' (IIId) in which R and R' independently of one another represent hydrogen, a linear C 1 - to C 5 -alkyl radical or a branched C 3 - or C 4 -alkyl radical; m is 2 or 3; n is 2 or 3; x is 5 to 150; and y is 5 to 150, wherein one moiety n or m is 2 and the other moiety n or m is 3, e) one or more surfactants selected from the group consisting of polycarboxylate types, salts of sulfated formaldehyde condensation products with alkylaromatics, salts of sulfated formaldehyde condensation products with ditolyl ether, salts of sulfated formaldehyde condensation products with cyclohexanone, and lignosulfonates and salts thereof, f) at least one water-insoluble filler selected from the group consisting of modified natural silicates, silicate minerals, synthetic silicates and fumed silicas, attapulgites and fillers based on synthetic polymers, g) at least one solvent selected from the group consisting of dimethyl carbonate, diethyl carbonate, dipropyl carbonate, diisopropyl carbonate, dibutyl carbonate and its isomers, diphenyl carbonate, ethylene carbonate, trimethylene carbonate, propylene carbonate, butylene carbonate, pentylene carbonate, hexylene carbonate and octylene carbonate, wherein active ingredient a) is insoluble or only slightly soluble in the selected solvent g).
2. The composition according to claim 1, further containing h) further adjuvants.
3. The composition according to claim 1 or 2, characterised in that component a) is a compound of the formula (1-2)
4. Composition according to one or more of the preceding claims, characterised in that b) is flupyradifurone.
5. The composition according to one or more of claims 2-4, characterised in that the components are contained in a) 2-15% by weight b) 2-15% by weight c) 15-30% by weight d) 10-30% by weight e) 0.5-2.5% by weight. f) 1-10% by weight. h) 0.05-6% by weight. g) to one litre.
6. The composition according to one or more of the preceding claims, containing a) the compound of formula (I-2) having the following structure: b) flupyradifurone, c) at least one ammonium salt selected from the group consisting of ammonium sulfate (AMS) and diammonium hydrogen phosphate (DAHP), d) at least one dispersant selected from the group consisting of alkylpolypropylene glycol polyethylene glycol compounds of the general formula (III-a) R-O-A-B-H (III-a) wherein R is a C1-C4 fragment, A is a polypropylene glycol fragment consisting of 10 to 40 propylene oxide (PO) units (formula III-b) B is a randomly copolymerised polyethylene glycol-polypropylene glycol fragment consisting of 10-50 ethylene oxide (EO) units (formula III-c) together with 0-10 propylene glycol (PO) units, and alkylpolypropylene glycol polyethylene glycol compounds of the general formula (IIId), R-O-(CmH2mO)x-(CnH2nO)y-R' (Illd) in which the individual moieties and indices have the following meanings: R and R' independently of one another represent hydrogen, a linear C 1 - to C 5 -alkyl radical or a branched C 3 - or C 4 -alkyl radical; m is 2 or 3; n is 2 or 3; x is 5 to 150; and y is 5 to 150, wherein one moiety n or m is 2 and the other moiety n or m is 3, e) at least one surfactant selected from the group consisting of polycarboxylate types, f) at least one filler selected from the group consisting of fumed silicas and attapulgites, g) propylene carbonate as solvent, h) optionally further adjuvants.

Description

Die Erfindung betrifft insektizide Wirkstoffformulierungen, mit mindestens einem gelösten und einem in fester Form vorliegenden Wirkstoff mit guter Lagerstabilität bei hohen und niedrigen Temperaturen und einer hohen Wirkstoffpenetration. Die Erfindung ist im beigefügten Anspruchssatz beschrieben. Systemische agrochemische Wirkstoffe, insbesondere systemische Insektizide, brauchen zur Entfaltung der biologischen Wirkung eine Formulierung, welche es ermöglicht, dass die Wirkstoffe in die Pflanzen bzw. die Zielorganismen aufgenommen werden. Die beste Wirkung kann dabei erreicht werden indem die entsprechenden Wirkstoffe entweder in wäßriger Lösung verdünnt für die Anwendung und/oder bereits im Konzentrat bevorzugt im gelösten Zustand vorliegen, so daß einen hohe Wirkstoffkonzentration jederzeit verfügbar ist. Dies ist immer dann der Fall wenn Wirkstoffe oder Wirkstoffkombinationen als Emulsionskonzentrat (EC) oder Soluble Liquid (SL) formuliert werden, während die Verfügbarkeit gelöster und suspendierter Wirkstoffe über das Lösungsgleichgewicht beschränkt ist. Darüber hinaus kann die biologische Wirkung durch Zugabe von geeigneten Adjuvantien / Penetrationsförderern ggf. weiter erhöht werden. Wie oben erwähnt, liegen in Formulierungen wie Suspensionskonzentraten (SC) und / oder ölbasierenden Suspensionskonzentraten (OD) die Wirkstoffe oder Wirkstoffkombinationen nicht gelöst sondern als Feststoff in partikulärer Form vor, so daß eine gute und biologische Verfügbarkeit dieser Wirkstoffe in den Formulierungen typischerweise nicht gegeben ist. Hier kann die biologische Wirkung im Wesentlichen nur durch Zugabe von geeigneten Adjuvantien / Penetrationsförderern erhöht werden, was aber im Vergleich zu den zuvor beschriebenen EC oder SL-Formulierungen dennoch zu einer verringerten biologischen Wirkung führt. Es ist bekannt, daß agrochemische Wirkstoffe sich voneinander u.a. in ihren physikochemischen Eigenschaften wie beispielsweise Löslichkeit in Wasser, Lösungsmitteln und/oder Ölen, Schmelz- und Siedepunkt, Polarität, Molgewicht, etc. unterscheiden. Diese Eigenschaften beeinflussen die Formulierbarkeit der Wirkstoffe. Viele bekannte agrochemische Wirkstoffe weisen beispielsweise einen hohen Schmelzpunkt auf und können daher Temperaturbelastungen standhalten wie sie beispielsweise bei der Herstellung von Suspensionskonzentraten auftreten. Dagegen können Wirkstoffe mit einem niedrigen Schmelzpunkt diesen Herstellbedingungen nur schwer standhalten und nur sehr eingeschränkt als lagerstabile Suspensionen hergestellt werden, da bei höheren Temperaturen mit Erweichen oder Schmelzen des Wirkstoffs zu rechnen ist. Liegt der Wirkstoff jedoch nicht mehr in kristalliner Form vor, ist die physikalische Stabilität des formulierten Produktes oft stark herabgesetzt und seine praktische Anwendbarkeit nicht mehr gegeben. Es ist darüber hinaus bekannt, daß organische Substanzen unterschiedliche Wasserlöslichkeiten aufweisen und diese Wasserlöslichkeiten, je nach chemischer Beschaffenheit, pH-abhängig sein können, z.B. durch Salzbildung. Ferner ist bekannt, daß es oft zweckmäßig ist, agrochemische Wirkstoffe miteinander zu kombinieren, um z.B. Resistenzbildungen (z.B. durch Kombination verschiedener Wirkmechanismen) vorzubeugen, oder aber wenn Schädlinge auf verschiedene Wirkstoffe unterschiedlich gut ansprechen, oder um das Wirkspektrum der Mischung zu erweitern. Durch die Mischung der Wirkstoffe kann im letzteren Fall beispielsweise die wirksame Aufwandmenge deutlich reduziert werden, wodurch eine spezifische Bekämpfung von Schadinsekten möglich ist, ohne Nützlinge übermäßig oder überhaupt zu schädigen. Ein anderer Grund für die Verwendung von Wirkstoffmischungen könnte die unterschiedliche Wirkdauer (Halbwertzeit in der Pflanze oder im Boden) der Wirkstoffe sein, so daß mit nur einer Behandlung ein möglichst langer Schutz generiert wird. Stabile Suspensionskonzentrate zeichnen sich dadurch aus dass sie über einen längeren Zeitraum (12-24 Monate) und über einen breiten Temperaturbereich (0 bis 54°C) sowohl physikalisch als auch chemisch lagerstabil sind. Dieser breite Temperaturbereich ist erforderlich, damit vorteilhafterweise nur eine einzige Formulierung mit gleichen Wirkstoffen bzw. Wirkstoffkombinationen in unterschiedlichen klimatischen Regionen eingesetzt werden kann. Die Lagerstabilität von Suspensionskonzentraten wird u.a. dadurch gekennzeichnet dass Gebinde dieser Suspensionskonzentrate über den Zeitraum der Lagerung keine oder nur wenig Phasentrennung aufweisen. Ein weiterer Parameter für die Stabilität von Suspensionskonzentraten ist beispielsweise die Stabilität der Dispersion im Konzentrat welche sich in der Anwesenheit bzw. Abwesenheit von Agglomeraten im Konzentrat äußert. Aus dem Stand der Technik ist auch Propylencarbonat als Lösungsmittel für agrochemische Wirkstoffe bekannt. So beschreibt beispielsweise die WO 2006/089661 (US 2008/0255204 A1, Davies et al.) Propylencarbonat-haltige agrochemische Formulierungen