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JP-2026077392-A - 硬質表面用洗浄剤組成物

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Abstract

【課題】「水垢汚れ」と「微生物由来の着色汚れ」のいずれに対しても優れた洗浄性を有し、かつ基材低損傷性である、硬質表面用洗浄剤組成物を提供する。更に、水垢汚れに対する洗浄性と微生物由来の着色汚れの洗浄性の両方を一度に向上させる方法を提供する。 【解決手段】（ａ）成分：無機フッ化物（（ａ１）成分）、アミン化合物（（ａ２）成分）、及びホスホネート基を有する化合物（（ａ３）成分）から選ばれる１種以上のカルシウムイオン捕捉能を有する化合物、（ｂ）成分：芳香族基及びヒドロキシ基を有する分子量が１０６以上２００以下の化合物（（ｂ１）成分）、及び銀及び／又は亜鉛を無機担体に担持した化合物（（ｂ２）成分）から選ばれる１種以上の細胞増殖阻害能を有する化合物、（ｃ）成分：界面活性剤、及び水を含有し、下式 〔［（ａ）成分の含有量＋（ｂ）成分の含有量］／［（ｃ）成分の含有量］〕 で表される、（ｃ）成分の含有量に対する（ａ）成分と（ｂ）成分の合計含有量の質量比が、０．１以上４．０未満である、硬質表面用洗浄剤組成物を提供する。また該組成物により、硬質表面の水垢汚れに対する洗浄性と微生物由来の着色汚れの洗浄性を一度に向上させる方法を提供する。 【選択図】なし

Inventors

  • 藤田 雄己

Assignees

  • 花王株式会社

Dates

Publication Date
20260513
Application Date
20241025

Claims (9)

  1. （ａ）成分：無機フッ化物（（ａ１）成分）、アミン化合物（（ａ２）成分）、及びホスホネート基を有する化合物（（ａ３）成分）から選ばれる１種以上のカルシウムイオン捕捉能を有する化合物、 （ｂ）成分：芳香族基及びヒドロキシ基を有する分子量が１０６以上２００以下の化合物（（ｂ１）成分）、及び銀及び／又は亜鉛を無機担体に担持させた化合物（（ｂ２）成分）から選ばれる１種以上の細胞増殖阻害能を有する化合物、 （ｃ）成分：界面活性剤、 及び水を含有し、 下式 〔［（ａ）成分の含有量＋（ｂ）成分の含有量］／［（ｃ）成分の含有量］〕 で表される、（ｃ）成分の含有量に対する（ａ）成分と（ｂ）成分の合計含有量の質量比が、０．１以上４．０未満である、硬質表面用洗浄剤組成物。
  2. （ａ１）成分が、フッ化水素、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化リチウム、フッ化アンモニウム、二フッ化水素ナトリウム、及び二フッ化水素アンモニウムから選ばれる１種以上である、請求項１に記載の硬質表面用洗浄剤組成物。
  3. （ａ２）成分が、モノエタノールアミンである、請求項１に記載の硬質表面用洗浄剤組成物。
  4. （ａ３）成分が、一般式（２） ［式中、Ｒ ４ａ は、塩素原子；アミノ基；アミノ（炭素数１以上４以下）アルキル基；［モノ又はジ（炭素数１以上４以下のアルキル）アミノ］（炭素数１以上４以下）アルキル基；含窒素芳香族基で置換されていてもよい炭素数１以上４以下のアルキル基；含窒素芳香族基；又は（塩素原子で置換されていてもよいアリール）チオ基を示す。Ｒ ４ｂ は、水素原子、塩素原子又は水酸基を示す。Ｘは、水素原子又は対カチオンを示す。］ で表されるジホスホネート化合物である、請求項１に記載の硬質表面用洗浄剤組成物。
  5. （ｂ１）成分が、一般式（３） ［式中、Ｒ ５ は、直接結合；又は、炭素数１以上３以下のアルキレン基又はアルキニレン基；を示す。ｍは、０、１又は２を示す。ただし、Ｒ ５ が、直接結合のとき、ｍは１又は２を示し、Ｒ ５ が、炭素数１以上３以下のアルキレン基又はアルキニレン基のとき、ｍは０を示す。］ で表される芳香族化合物である、請求項１に記載の硬質表面用洗浄剤組成物。
  6. （ｂ１）成分が、ベンジルアルコール、フェノキシエタノール、及びジエチレングリコールモノフェニルエーテルから選ばれる１種以上である請求項５に記載の硬質表面用洗浄剤組成物。
  7. （ａ）成分：無機フッ化物（（ａ１）成分）、アミン化合物（（ａ２）成分）、及びホスホネート基を有する化合物（（ａ３）成分）から選ばれる１種以上のカルシウムイオン捕捉能を有する化合物、 （ｂ）成分：銀及び／又は亜鉛を無機担体に担持させた化合物（（ｂ２）成分）である細胞増殖阻害能を有する化合物、 （ｃ）成分：界面活性剤、 及び水を含有する、硬質表面用洗浄剤組成物。
  8. 請求項１又は７に記載の硬質表面用洗浄剤組成物を用いる、硬質表面の洗浄方法。
  9. 洗浄対象が水垢汚れと微生物に由来する着色汚れである、請求項８に記載の硬質表面の洗浄方法。

Description

本発明は、硬質表面用洗浄剤組成物、及び硬質表面の洗浄方法に関する。好ましくは浴室、トイレ、シンクなど水回りの硬質表面に用いられる洗浄剤組成物に関する。 我々を取り巻く住環境設備には、タイル、プラスチック、金属等を部材とする硬質表面が存在し、これらの硬質表面には生活場面に於いて様々な着色汚れが付着する環境に晒されている。なかでも、浴室、台所等などの水回りの硬質表面は、生活で使用する水を介して、多くの汚れが残留し、落し難い蓄積汚れとなり、その代表的な汚れが「水垢汚れ」と「微生物由来の着色汚れ」である。 水垢汚れの主な原因としては、脂肪酸のカルシウム塩などからなる石鹸カスと、水滴が原因でケイ酸が硬質表面上に重合して蓄積することで、うろこ状の模様のように沈着する、シリカスケール（主に二酸化ケイ素）の２種類があり、特に後者は非常に落ち難い汚れとして知られている。 また、微生物由来の着色汚れは、細菌（例えばピンク様の着色）やカビなどの真菌類（特に黒ずみ）等が主な原因であると考えられている。 これらの落し難い２種の汚れに対して、シリカスケールからなる水垢汚れ対しては、主に酸性で研磨剤を使って物理的に除去する技術が用いられる一方で、微生物由来の着色汚れに対しては、主にアルカリ性の塩素系漂白剤による酸化漂白する技術が用いられていた。 しかしながら、家事負担の軽減を背景に、難洗浄汚れに対する実効性と家事負担の簡便性を兼ね備えた洗浄剤組成物とそれを用いた硬質表面の洗浄方法が切望されている。 特開２００９－１８４９９１号公報特開２０１１－０３７７３５号公報 本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、「水垢汚れ」と「微生物由来の着色汚れ」のいずれに対しても優れた洗浄性を有する。はじめにカルシウムイオン捕捉能を有する化合物（（ａ）成分）について説明する。 ＜（ａ）成分：カルシウムイオン捕捉能を有する化合物＞ 本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、（ａ）成分としてカルシウムイオン捕捉能を有する化合物を含む。カルシウムイオン捕捉能を有する化合物を含むことにより、水垢汚れの洗浄効果を高めることができる。 （ａ）成分は、無機フッ化物（（ａ１）成分）、アミン化合物（（ａ２）成分）、及びホスホネート基を有する化合物（（ａ３）成分）から選ばれる１種又は２種以上を用いることができ、独立に又は混合して、配合又は含有させて、用いてもよい。２種以上を混合して用いる場合の混合比（質量割合）に限定はない。 ＜（ａ１）成分：無機フッ化物＞ （ａ１）の無機フッ化物としては、フッ化水素酸；アルカリ金属フッ化物、アルカリ土類金属フッ化物等の金属フッ化物塩；フッ化アンモニウム、フッ化アルキルアンモニウム等のフッ化アンモニウム塩；ヘキサフルオロケイ酸、ヘキサフルオロケイ酸ナトリウム、ヘキサフルオロケイ酸アンモニウム等のフルオロケイ酸及びその塩；フッ化アンモニウムとフッ化水素の複合体、アルカリ金属フッ化物とフッ化水素の複合体等のフッ化水素複合体；等が例示できる。水垢汚れの洗浄能が高い観点及び配合安定性の観点から、フッ化水素酸、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化リチウム、フッ化アンモニウム、二フッ化水素ナトリウム、及び二フッ化水素アンモニウムが好ましく、洗浄能が高い観点及び経済性の観点から、フッ化ナトリウムがより好ましい。 ＜（ａ２）成分：アミン化合物＞ （ａ２）のアミン化合物としては、一般式（１） （ＨＯ－Ｒ１－）ｆＮＲ２ ｇＲ３ ｈ （１） ［Ｒ１は炭素数２以上８以下のアルキレン基を示す。Ｒ２及びＲ３は、各々独立に水素原子又は炭素数１以上４以下のアルキル基を示す。ｆは１以上３以下の整数を示し、ｇ及びｈは、０以上２以下の整数を示す。ただし、ｆ＋ｇ＋ｈ＝３である。］ で表されるアルカノールアミンが、水垢汚れの洗浄能が高い観点及び配合安定性の観点から、好ましい。 一般式（１）のアルカノールアミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、プロパノールアミン等が例示できる。水垢汚れの洗浄能が高い観点及び配合安定性の観点から、モノエタノールアミンが好ましい。 ＜（ａ３）成分：ホスホネート基を有する化合物＞ （ａ３）のホスホネート基を有する化合物としては、水垢汚れの洗浄能が高い観点及び配合安定性の観点から、ビスホスホネート化合物が好ましい。中でも、下記一般式（２） ［式中、Ｒ４ａは、塩素原子；アミノ基；アミノ（炭素数１以上４以下）アルキル基；［モノ又はジ（炭素数１以上４以下のアルキル）アミノ］（炭素数１以上４以下）アルキル基；含窒素芳香族基で置換されていてもよい炭素数１以上４以下のアルキル基；含窒素芳香族基；又は（塩素原子で置換されていてもよいアリール）チオ基、カルボキシ基又はその塩を示す。Ｒ４ｂは、水素原子、塩素原子又は水酸基、カルボキシ基又はその塩を示す。Ｘは、各々独立に水素原子又は対カチオンを示す。］ で表されるビスホスホネート化合物が好ましい。 水垢汚れの洗浄能が高い観点及び配合安定性の観点から、Ｒ４ｂは水酸基が好ましい。より具体的には、Ｒ４ｂが水酸基であり、Ｒ４ａがメチル基のエチドロン酸、Ｒ４ａが２－（ブチルメチルアミノ）エチル基のイバンドロン酸、Ｒ４ａが（ピリジン－２－イル）メチル基のリセドロン酸、Ｒ４ａが３－アミノプロピル基のアレンドロン酸、Ｒ４ａがイミダゾ［１，２－ａ］ピリジン－３－イル基のミノドロン酸、Ｒ４ａが（イミダゾール－１－イル）メチル基のゾレドロン酸、Ｒ４ａが２－アミノエチル基のパミドロン酸、Ｒ４ａが２－（ジメチルアミノ）プロピル基のオルパドロン酸等が例示できる。水垢汚れの洗浄能が高い観点及び配合安定性の観点から、エチドロン酸が好ましい。 一般式（２）のビスホスホネート化合物は、Ｘが水素原子である酸型で用いてもよいが、Ｘが、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属イオン；アンモニウムイオン：アルキルアンモニウムイオン；マグネシウム、カルシウム等の（１／２）アルカリ土類金属イオン；等である塩型を用いてもよい。入手容易な観点から、Ｘが水素原子である酸型で用いることが好ましい。 （ａ）成分は、前記無機フッ化物（（ａ１）成分）、前記アミン化合物（（ａ２）成分）、及び、前記ホスホネート基を有する化合物（（ａ３）成分）、のいずれでもよく、また２種以上を混合して用いることもでき、配合又は含有させて、用いてもよい。２種以上を混合して用いる場合の混合比（質量割合）に限定はない。 組成物中の（ａ）成分の含有率は、以下のように定義されるものである。 （ａ１）成分：無機フッ化物 組成物中に含まれる無機フッ化物は、無機陽イオン（溶媒和イオン及びそのクラスターを含む）とフッ化物イオンに解離した無機フッ化物；フッ化物イオンが共存する他の陽イオンと形成した塩となった無機フッ化物；原料の無機フッ化物；等、化学的に許容される全ての化学種を含む。組成物中の含有率は、これら全ての化学種の量を合算し、フッ化ナトリウムに換算した量を用いて算出する。この含有率は、組成物を製造する際の無機フッ化物の配合量をフッ化ナトリウムとして換算した値に等しい。 （ａ２）成分：アミン化合物 組成物中に含まれるアミン化合物は、原料のアミン化合物；アミン化合物のアミノ基がプロトン和したアンモニウムイオン及びその塩；水酸基からプロトンが解離した陰イオン及びその塩；水酸基からプロトンが解離し、アミノ基がプロトン和した両性イオン；等、化学的に許容される全ての化学種を含む。組成物中の含有率は、これら全ての化学種の量を合算し、エタノールアミンに換算した量を用いて算出する。この含有率は、組成物を製造する際のアミン化合物の配合量をエタノールアミンとして換算した値に等しい。 （ａ３）成分：ホスホネート基を有する化合物 組成物中に含まれるホスホネート基を有する化合物は、ホスホネート基が全て酸型（一般式（２）のＸが全て水素原子）である化合物；一般式（２）の各水酸基が１以上４以下解離した負電荷が（－４）以上（－１）以下の陰イオン並びにこれらの陰イオン性及び中性の塩、ただし、塩の対カチオンが一般式（２）のＸで表される対カチオンではなく、組成物中のＸ以外の対カチオンとなりうる陽イオンも含む；等、化学的に許容される全ての化学種を含む。組成物中の含有率は、これら全ての化学種の量を合算し、エチドロン酸に換算した量を用いて算出する。この含有率は、組成物を製造する際のホスホネート基を有する化合物の配合量をエチドロン酸として換算した値に等しい。 本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、（ａ１）成分、（ａ２）成分、及び（ａ３）成分から選ばれる１種以上を配合してなる組成物である。各成分の配合量は、該組成物の製造時における有効分換算の配合量であり、これは該組成物中の各成分の含有量に相当する。本明細書では、該組成物１００質量部中の（ａ１）成分、（ａ２）成分、又は（ａ３）成分の含有量を含有率として示す。 本発明の硬質表面用洗浄剤組成物中の（ａ１）成分の含有率は、水垢汚れの洗浄能が高い観点及び配合安定性の観点から、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは０．５質量％以上、より更に好ましくは１．５質量％以上であり、そして、同じ観点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは２．２質量％以下である。 本発明の硬質表面用洗浄剤組成物中の（ａ２）成分の含有率は、水垢汚れの洗浄能が高い観点及び配合安定性の観点から、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは０．５質量％以上、より更に好ましくは１．５質量％以上であり、そして、同じ観点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下である。 本発明の硬質表面用洗浄剤組成物中の（ａ３）成分の含有率は、水垢汚れの洗浄能が高い観点及び配合安定性の観点から、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは０．５質量％以上、より更に好ましくは１．５質量％以上であり、そして、同じ観点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下である。 本発明の硬質表面用洗浄剤組成物中の（ａ）成分の合計（（ａ１）＋（ａ２）＋（ａ３））の含有率は、水垢汚れの洗浄能が高い観点及び配合安定性の観点から、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上であり、そして、同じ観点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下である。 ＜（ｂ）成分：細胞増殖阻害能を有する化合物＞ 本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、（ｂ）成分として細胞増殖阻害能を有する化合物を含む。細胞増殖阻害能を有する化合物を含むことにより、微生物に由来する着色汚れの洗浄性を向上することができる。ここで細胞増殖阻害能とは、細胞膜を損傷して細胞を破壊する、細胞膜をすり抜けて細胞中の酵素等の活性を阻害する、等を含む。 （ｂ）成分は、芳香族基及びヒドロキシ基を有する分子量が１０６以上２００以下の化合物（（ｂ１）成分）、及び、銀及び／又は亜鉛を無機担体に担持させた化合物（（ｂ２）成分）、から選ばれる１種を用いることができる。 ＜（ｂ１）成分：芳香族基及びヒドロキシ基を有する分子量が１０６以上２００以下の化合物＞ （ｂ１）成分の芳香族基及びヒドロキシ基を有する分子量が１０６以上２００以下の化合物としては、微生物に由来する着色汚れの洗浄能が高い観点及び配合安定性の観点から、芳香族基はフェニル基であり、ヒドロキシ基は分子内に一つであることが好ましい。中でも、下記一般式（３）