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JP-2026514998-A - 微結晶ガラス、微結晶ガラス製品及びその製造方法

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Abstract

本発明は微結晶ガラス製品を提供し、前記微結晶ガラス製品は重量%で以下の成分を含む： SiO 2 ：40～55%；Al 2 O 3 ：15～30%；Li 2 O：0.1～6%；ZnO：9～20%；MgO：0.1～6%；TiO 2 ：0.5～7%。合理的な成分設計により、本発明の微結晶ガラス製品は優れた機械的性能を備え、表示装置又は電子機器に適す。

Inventors

  • 李 賽
  • 原 保平
  • 王 長洪
  • 陳 雪梅
  • 蒋 ▲タオ▼
  • 李 ▲メイ▼

Assignees

  • 成都光明光▲電▼股▲分▼有限公司

Dates

Publication Date
20260513
Application Date
20240327
Priority Date
20230427

Claims (20)

  1. 重量%で以下の成分を含む、微結晶ガラス製品： SiO 2 ：40～55%；Al 2 O 3 ：15～30%；Li 2 O：0.1～6%；ZnO：9～20%；MgO：0.1～6%；TiO 2 ：0.5～7%である。
  2. 重量%で以下の成分を含む、請求項1に記載の微結晶ガラス製品：P 2 O 5 +ZrO 2 ：0～8%、及び/又はNa 2 O：0～6%、及び/又はB 2 O 3 ：0～4%、及び/又はK 2 O：0～3%、及び/又はCaO+BaO+SrO：0～5%、及び/又はY 2 O 3 ：0～6%、及び/又は清澄剤：0～2%である。
  3. 微結晶ガラス製品であって、SiO 2 、Al 2 O 3 、ZnO及びTiO 2 を含み、前記微結晶ガラス製品はスピネル結晶相を含有し、微結晶ガラス製品の耐落下性は1200mm以上である、微結晶ガラス製品。
  4. 重量%で以下の成分を含む、請求項3に記載の微結晶ガラス製品：SiO 2 ：40～55%、及び/又はAl 2 O 3 ：15～30%、及び/又はLi 2 O：0.1～6%、及び/又はZnO：9～20%、及び/又はMgO：0.1～6%、及び/又はTiO 2 ：0.5～7%、及び/又はP 2 O 5 +ZrO 2 ：0～8%、及び/又はNa 2 O：0～6%、及び/又はB 2 O 3 ：0～4%、及び/又はK 2 O：0～3%、及び/又はCaO+BaO+SrO：0～5%、及び/又はY 2 O 3 ：0～6%、及び/又は清澄剤：0～2%である。
  5. 重量％で成分を表し、以下の7つの状況のうちの1つ又は複数を満たす、請求項1～4のいずれか一項に記載の微結晶ガラス製品。 1) Li 2 O/TiO 2 が0.2～4.5、好ましくはLi 2 O/TiO 2 が0.5～3.5、より好ましくはLi 2 O/TiO 2 が0.7～2.5、さらに好ましくはLi 2 O/TiO 2 が0.75～1.5である； 2) Al 2 O 3 +ZnOが26～45%、好ましくはAl 2 O 3 +ZnOが30～42%、より好ましくはAl 2 O 3 +ZnOが32～42%、さらに好ましくはAl 2 O 3 +ZnOが35～40%である。 3) Al 2 O 3 /ZnOが1.0～3.0、好ましくはAl 2 O 3 /ZnOが1.2～2.8、より好ましくはAl 2 O 3 /ZnOが1.25～2.5、さらに好ましくはAl 2 O 3 /ZnOが1.5～2.3である。 4) SiO 2 /Al 2 O 3 が1.5～3.2、好ましくはSiO 2 /Al 2 O 3 が1.7～3.0、より好ましくはSiO 2 /Al 2 O 3 が1.8～2.8、さらに好ましくはSiO 2 /Al 2 O 3 が2.0～2.5である。 5) (TiO 2 +ZnO)/Al 2 O 3 が0.4～1.5、好ましくは(TiO 2 +ZnO)/Al 2 O 3 が0.5～1.2、より好ましくは(TiO 2 +ZnO)/Al 2 O 3 が0.6～1.0、さらに好ましくは(TiO 2 +ZnO)/Al 2 O 3 が0.6～0.9である； 6) (Li 2 O+MgO)/TiO 2 が0.3～8.0、好ましくは(Li 2 O+MgO)/TiO 2 が0.5～5.0、より好ましくは(Li 2 O+MgO)/TiO 2 が1.0～3.0、さらに好ましくは(Li 2 O+MgO)/TiO 2 が1.2～2.5である。 7) Al 2 O 3 /(MgO+TiO 2 )が1.3～10.0、好ましくはAl 2 O 3 /(MgO+TiO 2 )が1.5～8.0、より好ましくはAl 2 O 3 /(MgO+TiO 2 )が2.5～6.5、さらに好ましくはAl 2 O 3 /(MgO+TiO 2 )が3.0～5.5である。
  6. 重量％で成分を表し、以下の4つの状況のうちの1つ又は複数を満たす、請求項1～4のいずれか一項に記載の微結晶ガラス製品。 1) (Al 2 O 3 +Li 2 O)/P 2 O 5 が5.0～45.0、好ましくは(Al 2 O 3 +Li 2 O)/P 2 O 5 が7.0～35.0、より好ましくは(Al 2 O 3 +Li 2 O)/P 2 O 5 が8.0～30.0、さらに好ましくは(Al 2 O 3 +Li 2 O)/P 2 O 5 が10.0～25.0である。 2) P 2 O 5 /ZrO 2 が0.1～5.0、好ましくはP 2 O 5 /ZrO 2 が0.2～3.0、より好ましくはP 2 O 5 /ZrO 2 が0.5～2.0、さらに好ましくはP 2 O 5 /ZrO 2 が0.6～1.5である。 3) (SiO 2 +Na 2 O)/ZnOが2.2～6.2、好ましくは(SiO 2 +Na 2 O)/ZnOが2.5～6.0、より好ましくは(SiO 2 +Na 2 O)/ZnOが2.8～5.5、さらに好ましくは(SiO 2 +Na 2 O)/ZnOが3.0～5.0である。 4) (Na 2 O+K 2 O)/ZnOが0.8以下、好ましくは(Na 2 O+K 2 O)/ZnOが0.6以下、より好ましくは(Na 2 O+K 2 O)/ZnOが0.4以下、さらに好ましくは(Na 2 O+K 2 O)/ZnOが0.2以下である。
  7. 重量%で以下の成分を含む、請求項1～4のいずれか一項に記載の微結晶ガラス製品： SiO 2 ：45～53%、好ましくはSiO 2 ：48～52%、及び/又はAl 2 O 3 ：18～25%、好ましくはAl 2 O 3 ：20～23%、及び/又はLi 2 O：1～5%、好ましくはLi 2 O：2～4%、及び/又はZnO：11～18%、好ましくはZnO：12～16%、及び/又はMgO：1～5%、好ましくはMgO：2～4%、及び/又はTiO 2 ：1～6%、好ましくはTiO 2 ：2～5%、及び/又はP 2 O 5 +ZrO 2 ：0.1～7%、好ましくはP 2 O 5 +ZrO 2 ：0.5～5%、及び/又はNa 2 O：0～4%、好ましくはNa 2 O：0～2%、及び/又はB 2 O 3 ：0～2%、好ましくはB 2 O 3 ：0～1%、及び/又はK 2 O：0～2%、好ましくはK 2 O：0～1%、及び/又はCaO+BaO+SrO：0～4%、好ましくはCaO+BaO+SrO：0～2%、及び/又はY 2 O 3 ：0～4%、好ましくはY 2 O 3 ：0～2%、び/又は清澄剤：0～1%、好ましくは清澄剤：0～0.5%である。
  8. 重量%で以下の成分を含む、請求項1～4のいずれか一項に記載の微結晶ガラス製品： P 2 O 5 ：0～5%、好ましくはP 2 O 5 ：0.5～4%、より好ましくはP 2 O 5 ：1～3%、及び/又はZrO 2 ：0～5%、好ましくはZrO 2 ：0.5～4%、より好ましくはZrO 2 ：1～3%である。
  9. 前記微結晶ガラス製品はスピネル結晶相を含有し、好ましくはスピネル結晶相の重量%は他の結晶相よりも高く、より好ましくはスピネル結晶相の微結晶ガラス製品に占める重量%は20～60%、さらに好ましくはスピネル結晶相の微結晶ガラス製品に占める重量%は25～50%、よりさらに好ましくはスピネル結晶相の微結晶ガラス製品に占める重量%は25～45%、極めて好ましくはスピネル結晶相の微結晶ガラス製品に占める重量%は30～45%である、請求項1～4のいずれか一項に記載の微結晶ガラス製品。
  10. 前記微結晶ガラス製品は石英結晶相を含有し、好ましくは石英結晶相の微結晶ガラス製品に占める重量%は20%以下であり、より好ましくは石英結晶相の微結晶ガラス製品に占める重量%は10%以下であり、さらに好ましくは石英結晶相の微結晶ガラス製品に占める重量%は5%以下であり、よりさらに好ましくは微結晶ガラス製品に石英結晶相を含まない、請求項1～4のいずれか一項に記載の微結晶ガラス製品。
  11. 重量%で以下の成分を含む、請求項1～4のいずれか一項に記載の微結晶ガラス製品：La 2 O 3 +Gd 2 O 3 +Yb 2 O 3 +Nb 2 O 5 +WO 3 +Bi 2 O 3 +Ta 2 O 5 +TeO 2 ：0～5%、好ましくはLa 2 O 3 +Gd 2 O 3 +Yb 2 O 3 +Nb 2 O 5 +WO 3 +Bi 2 O 3 +Ta 2 O 5 +TeO 2 ：0～2%、より好ましくはLa 2 O 3 +Gd 2 O 3 +Yb 2 O 3 +Nb 2 O 5 +WO 3 +Bi 2 O 3 +Ta 2 O 5 +TeO 2 ：0～1%、さらに好ましくはLa 2 O 3 を含まない、及び/又はGd 2 O 3 を含まない、及び/又はYb 2 O 3 を含まない、及び/又はNb 2 O 5 を含まない、及び/又はWO 3 を含まない、及び/又はBi 2 O 3 を含まない、及び/又はTa 2 O 5 を含まない、及び/又はTeO 2 を含まないことである。
  12. 前記微結晶ガラス製品の結晶粒径が60nm以下、好ましくはが45nm以下、より好ましくはが10～30nmであり、及び/又はイオン交換層深さが75μm以上、好ましくはが80～150μm、より好ましくは100～125μm、及び/又は表面応力が200MPa以上、好ましくはが250～400MPa、より好ましくはが300～400MPa、及び/又は落球試験高さが1000mm以上、好ましくはが1200mm以上、より好ましくはが1500mm以上、及び/又は耐落下性が1200mm以上、好ましくはが1300mm以上、より好ましくはが1400mm以上、及び/又は破断靭性が1.0MPa・m 1/2 以上、好ましくはが1.2MPa・m 1/2 以上、より好ましくはが1.2～1.6MPa・m 1/2 、及び/又は4点曲げ強度が500MPa以上、好ましくはが600MPa以上、より好ましくはが700～1000MPa、及び/又は圧縮強度が400N以上、好ましくはが400～550N、より好ましくはが450～550N、及び/又はビッカース硬度が650kgf/mm 2 以上、好ましくはが660kgf/mm 2 以上、より好ましくはが680～750kgf/mm 2 である、請求項1～4のいずれか一項に記載の微結晶ガラス製品。
  13. 厚さ1mm以下の微結晶ガラス製品の曇り度が0.3%以下、好ましくはが0.25%以下、より好ましくはが0.05～0.2%、及び/又は400～800nm波長の平均光透過率が87.0%以上、好ましくはが88.5%以上、より好ましくはが89.5%以上、及び/又は550nm波長の光透過率が87.0%以上、好ましくはが88.0%以上、より好ましくはが89.0%以上、及び/又は400～800nmの平均光｜B｜値が1.0以下、好ましくはが0.8以下、より好ましくはが0.3～0.6である、請求項1～4のいずれか一項に記載の微結晶ガラス製品。
  14. 前記微結晶ガラス製品の厚さが0.2～1mm、好ましくは0.3～0.9mm、より好ましくは0.5～0.8mm、さらに好ましくは0.55mmまたは0.6 mmまたは0.68mmまたは0.7mmまたは0.75mmである、請求項13に記載の微結晶ガラス製品。
  15. 重量%で以下の成分を含む、請求項1～4のいずれか一項に記載の微結晶ガラス製品： NiO：0～4%、及び/又はNi 2 O 3 ：0～4%、及び/又はCoO：0～2%、及び/又はCo 2 O 3 ：0～2%、及び/又はFe 2 O 3 ：0～7%、及び/又はMnO 2 ：0～4%、及び/又はEr 2 O 3 ：0～8%、及び/又はNd 2 O 3 ：0～8%、及び/又はCu 2 O：0～4%、及び/又はPr 2 O 3 ：0～8%、及び/又はCeO 2 ：0～4%である。
  16. 重量%で以下の成分を含む、微結晶ガラス： SiO 2 ：40～55%；Al 2 O 3 ：15～30%；Li 2 O：0.1～6%；ZnO：9～20%；MgO：0.1～6%；TiO 2 ：0.5～7%である。
  17. 重量%で以下の成分をさらに含む、請求項16に記載の微結晶ガラス：P 2 O 5 +ZrO 2 ：0～8%、及び/又はNa 2 O：0～6%、及び/又はB 2 O 3 ：0～4%、及び/又はK 2 O：0～3%、及び/又はCaO+BaO+SrO：0～5%、及び/又はY 2 O 3 ：0～6%、及び/又は清澄剤：0～2%である。
  18. 微結晶ガラスであって、SiO 2 、Al 2 O 3 、ZnO及びTiO 2 を含み、前記微結晶ガラスはスピネル結晶相を含有し、微結晶ガラスのビッカース硬度は550kgf/mm 2 以上である。
  19. 重量%で以下の成分を含む、請求項18に記載の微結晶ガラス：SiO 2 ：40～55%、及び/又はAl 2 O 3 ：15～30%、及び/又はLi 2 O：0.1～6%、及び/又はZnO：9～20%、及び/又はMgO：0.1～6%、及び/又はTiO 2 ：0.5～7%、及び/又はP 2 O 5 +ZrO 2 ：0～8%、及び/又はNa 2 O：0～6%、及び/又はB 2 O 3 ：0～4%、及び/又はK 2 O：0～3%、及び/又はCaO+BaO+SrO：0～5%、及び/又はY 2 O 3 ：0～6%、及び/又は清澄剤：0～2%である。
  20. 重量％で成分を表し、以下の7つの状況のうちの1つ又は複数を満たす、請求項16～19のいずれか一項に記載の微結晶ガラス。 1) Li 2 O/TiO 2 が0.2～4.5、好ましくはLi 2 O/TiO 2 が0.5～3.5、より好ましくはLi 2 O/TiO 2 が0.7～2.5、さらに好ましくはLi 2 O/TiO 2 が0.75～1.5である； 2) Al 2 O 3 +ZnOが26～45%、好ましくはAl 2 O 3 +ZnOが30～42%、より好ましくはAl 2 O 3 +ZnOが32～42%、さらに好ましくはAl 2 O 3 +ZnOが35～40%である。 3) Al 2 O 3 /ZnOが1.0～3.0、好ましくはAl 2 O 3 /ZnOが1.2～2.8、より好ましくはAl 2 O 3 /ZnOが1.25～2.5、さらに好ましくはAl 2 O 3 /ZnOが1.5～2.3である。 4) SiO 2 /Al 2 O 3 が1.5～3.2、好ましくはSiO 2 /Al 2 O 3 が1.7～3.0、より好ましくはSiO 2 /Al 2 O 3 が1.8～2.8、さらに好ましくはSiO 2 /Al 2 O 3 が2.0～2.5である。 5) (TiO 2 +ZnO)/Al 2 O 3 が0.4～1.5、好ましくは(TiO 2 +ZnO)/Al 2 O 3 が0.5～1.2、より好ましくは(TiO 2 +ZnO)/Al 2 O 3 が0.6～1.0、さらに好ましくは(TiO 2 +ZnO)/Al 2 O 3 が0.6～0.9である； 6) (Li 2 O+MgO)/TiO 2 が0.3～8.0、好ましくは(Li 2 O+MgO)/TiO 2 が0.5～5.0、より好ましくは(Li 2 O+MgO)/TiO 2 が1.0～3.0、さらに好ましくは(Li 2 O+MgO)/TiO 2 が1.2～2.5である。 7) Al 2 O 3 /(MgO+TiO 2 )が1.3～10.0、好ましくはAl 2 O 3 /(MgO+TiO 2 )が1.5～8.0、より好ましくはAl 2 O 3 /(MgO+TiO 2 )が2.5～6.5、さらに好ましくはAl 2 O 3 /(MgO+TiO 2 )が3.0～5.5である。

Description

本発明は微結晶ガラスに関し、特に優れた機械的性能を備える微結晶ガラス及び微結晶ガラス製品に関し、表示装置又は電子機器に適す。 近年、微結晶ガラスは、携帯電話、音楽プレーヤー、電子書籍リーダー、電子手帳、タブレット、ノートパソコン、ATM、その他の類似装置など、多くの電子製品の様々なディスプレイやディスプレイ装置によく使用されている。表示装置及び電子機器のケースの成形に使用する材料は、一般に、電子機器の端末用途に関連する機械的要件を満たすように選択される。一方、電子機器や表示装置は、その中に用いられる微結晶ガラスの光学性能に対する要求が高いである。光学性能とは、曇り度、｜B｜値など、物質の光の吸収、反射、屈折時に表す性能のことである。しかし、現在市販されている微結晶ガラスは曇り度が高いなどの欠陥が存在し、光学性能に対する要求が高い表示装置や電子機器に応用することは難しい。 本発明の微結晶ガラス及び微結晶ガラス製品は、結晶相（結晶とも呼ばれる場合がある）及びガラス相を有する材料である。微結晶ガラス及び微結晶ガラス製品の結晶相は、X線回折分析のX線回折パターンに現れるピーク角度により識別及び/又はTEMEDXにより測定することができる。 本発明者らが試験研究を重ねた結果、微結晶ガラス及び微結晶ガラス製品を構成する特定成分について、その含有量及び含有量の割合を特定値に規定し、特定の結晶相を含有させることにより、本発明の微結晶ガラス又は微結晶ガラス製品を得た。 以下に、本発明のマトリックスガラス、微結晶ガラス及び微結晶ガラス製品の構成要素（成分）の範囲について説明する。本明細書において、各成分の含有量は、特に指定のない限り、酸化物組成物に換算したマトリックスガラス、又は微結晶ガラス、又は微結晶ガラス製品に対する重量パーセントで(wt%)で表すものとする。ここでいう「酸化物組成物に換算した」とは、本発明のマトリックスガラス、微結晶ガラス又は微結晶ガラス製品の組成物の原料として用いた酸化物、錯塩、水酸化物等が溶融時に分解して酸化物に変換された場合の酸化物物質の総重量を100％とした場合のことである。なお、本明細書では、ガラスと称するものは結晶化(すなわち結晶化プロセス処理)前のマトリックスガラスであり、結晶化されたマトリックスガラス(すなわち結晶化プロセス処理)は微結晶ガラスと称され、微結晶ガラス製品は微結晶ガラスに対して化学強化処理を施して得られた製品を指す。 具体的には、本明細書に記載されている数値範囲には、上限値および下限値が含まれ、「以上」および「以下」には端点値、ならびに範囲に含まれるすべての整数および分数が含まれ、範囲が限定されている場合に記載されている具体的な値に限定されるものではない。本明細書で使用される「約」という用語は、レシピ、パラメータとその他の数量、及び特徴が精密ではなく、かつ精密である必要がなく、必要に応じて近似及び/又はより大きく、あるいはより低くすることができ、公差、換算係数、測定誤差などを反映するものである。本明細書で「及び/又は」と呼ばれるものは包括的であり、例えば「A及び/又はB」は、Aのみ、Bのみ、またはAとBの両方を意味する。 本発明のいくつかの実施形態では、微結晶ガラス又は微結晶ガラス製品の結晶相はスピネル結晶相を含有し、好ましくは、前記スピネル結晶相は亜鉛アルミニウムスピネル結晶相(ZnAl2O4)を含む。いくつかの実施形態では、スピネル結晶相の重量%は他の結晶相より高い。いくつかの実施形態では、スピネル結晶相の微結晶ガラス又は微結晶ガラス製品に占める重量%は20～60%、好ましくはスピネル結晶相の微結晶ガラス又は微結晶ガラス製品に占める重量%は25～50%、より好ましくはスピネル結晶相の微結晶ガラス又は微結晶ガラス製品に占める重量%は25～45%、さらに好ましくはスピネル結晶相の微結晶ガラス又は微結晶ガラス製品に占める重量%は30～45%である。いくつかの実施形態では、スピネル結晶相の微結晶ガラス又は微結晶ガラス製品に占める重量%は20%、21%、22%、23%、24%、25%、26%、27%、28%、29%、30%、31%、32%、33%、34%、35%、36%、37%、38%、39%、40%、41%、42%、43%、44%、45%、46%、47%、48%、49%、50%、51%、52%、53%、54%、55%、56%、57%、58%、59%、60%である。 本発明のいくつかの実施形態では、微結晶ガラス又は微結晶ガラス製品の結晶相は石英結晶相(石英、石英固溶体の2つの状況を含む)を含有し、好ましくは、前記石英結晶相はβ－石英固溶体を含む。いくつかの実施形態では、石英結晶相の微結晶ガラス又は微結晶ガラス製品に占める重量%は20%以下、好ましくは石英結晶相の微結晶ガラス又は微結晶ガラス製品に占める重量%は10%以下、より好ましくは石英結晶相の微結晶ガラス又は微結晶ガラス製品に占める重量百分率は5%以下である。いくつかの実施形態では、さらに好ましくは微結晶ガラス又は微結晶ガラス製品に石英結晶相を含まない。いくつかの実施形態では、石英結晶相の微結晶ガラス又は微結晶ガラス製品に占める重量%は0%、0%超、0.1%、0.5%、1%、1.5%、2%、2.5%、3%、3.5%、4%、4.5%、5%、5.5%、6%、6.5%、7%、7.5%、8%、8.5%、9%、9.5%、10%、10.5%、11%、11.5%、12%、12.5%、13%、13.5%、14%、14.5%、15%、15.5%、16%、16.5%、17%、17.5%、18%、18.5%、19%、19.5%、20%である。 SiO2は本発明の微結晶ガラスと微結晶ガラス製品のネットワーク形成体であり、SiO2はシリカ四面体の構造要素を利用して網状構造を形成し、珪酸塩の基本構造を形成することができる。いくつかの実施形態では、SiO2は石英結晶相を形成するために必要な成分でもある。SiO2の含有量が低すぎると、微結晶ガラスと微結晶ガラス製品の化学的安定性が悪くなり、SiO2の含有量が高すぎると、ガラスの粘度が大幅に増加し、溶融温度が上昇し、原料の溶融が困難になり、マトリックスガラスの成形が難しくなる。したがって、本発明においては、SiO2の含有量が40～55%、好ましくは45～53%、より好ましくは48～52%である。いくつかの実施形態では、約40%、40.5%、41%、41.5%、42%、42.5%、43%、43.5%、44%、44.5%、45%、45.5%、46%、46.5%、47%、47.5%、48%、48.5%、49%、49.5%、50%、50.5%、51%、51.5%、52%、52.5%、53%、53.5%、54%、54.5%、55%のSiO2を含めることができる。 Al2O3は本発明の微結晶ガラスと微結晶ガラス製品の機械的性質と化学的安定性を高めるのに有利であり、本発明のスピネル結晶相を形成するために必要な成分でもある。Al2O3は［AlO4］四面体を形成し、［SiO4］四面体の一部を置換してネットワーク構造を形成することができる。［AlO4］四面体の分子体積は41cm3/mol、［SiO4］四面体の分子体積は27.2cm3/molであり、［AlO4］四面体で一部の［SiO4］四面体を置換した後、分子体積が増大し、構造ネットワーク空間が拡大し、化学強化におけるアルカリ金属イオンの拡散に有利であり、大量のNa+を受け入れ、イオン交換を促進するのにも有利である。Al2O3の含有量が低すぎると、強化効果の向上及び結晶の析出に不利であり、ガラスの機械的性質と化学的安定性が悪い。Al2O3の含有量が高すぎると、ガラスの溶融が困難となり、溶融温度が高くなり、成形時に表面に結石の析出が発生しやすい。したがって、Al2O3の含有量が15～30%、好ましくはが18～25%、より好ましくはが20～23%である。いくつかの実施形態では、約15%、15.5%、16%、16.5%、17%、17.5%、18%、18.5%、19%、19.5%、20%、20.5%、21%、21.5%、22%、22.5%、23%、23.5%、24%、24.5%、25%、25.5%、26%、26.5%、27%、27.5%、28%、28.5%、29%、29.5%、30%のAl2O3を含めることができる。 いくつかの実施形態では、SiO2含有量とAl2O3含有量との比SiO2/Al2O3を1.5～3.2範囲内に制御することにより、微結晶ガラスと微結晶ガラス製品の落球試験高さと4点曲げ強度を高め、微結晶ガラス製品のイオン交換層の深さと表面応力を高めるのに有利である。したがって、好ましくはSiO2/Al2O3が1.5～3.2、より好ましくはSiO2/Al2O3が1.7～3.0、さらに好ましくはSiO2/Al2O3が1.8～2.8、よりさらに好ましくはSiO2/Al2O3が2.0～2.5である。いくつかの実施形態において、SiO2/Al2O3が1.5、1.55、1.6、1.65、1.7、1.75、1.8、1.85、1.9、1.95、2.0、2.05、2.1、2.15、2.2、2.25、2.3、2.35、2.4、2.45、2.5、2.55、2.6、2.65、2.7、2.75、2.8、2.85、2.9、2.95、3.0、3.05、3.1、3.15、3.2である。 Li2Oはガラスの融点を下げることができるだけでなく、化学強化に参加し、微結晶ガラス製品の機械的性能を高めるのに不可欠あ成分でもある。一方、Li2Oは遊離酸素を提供し、TiO2の着色を低減することができる。Li2Oの含有量が高すぎると、微結晶ガラスと微結晶ガラス製品内の結晶が成長しやすく、結晶の成長が不安定となり、さらに微結晶ガラスと微結晶ガラス製品の透過率に影響し、化学的安定性が悪くなる。従って、Li2Oの含有量が0.1～6%、好ましくは1～5%、より好ましくはが2～4%である。いくつかの実施形態では、約0.1%、0.2%、0.3%、0.4%、0.5%、1%、1.5%、2%、2.5%、3%、3.5%、4%、4.5%、5%、5.5%、6%のLi2Oを含めることができる。 ZnOは本発明のスピネル結晶相を形成するために必要な成分であり、ZnOとAl2O3の含有量を制御することにより、スピネル結晶相の含有量を制御することができ、機械的強度と透過率の両方を保証することができる。ZnOの含有量が低い場合、微結晶ガラスと微結晶ガラス製品内の結晶相含有量も低くなり、ビッカース硬度、ヤング率などの機械的性能が悪くなる。ZnO含有量が高すぎる場合、ガラス相に残留するZn2+は化学強化におけるイオン交換を阻害し、高性能な微結晶ガラス製品を得るのに不利である。従って、ZnOの含有量が9～20%、好ましくは11～18%、より好ましくはが12～16%である。いくつかの実施形態では、約9%、9.5%、10%、10.5%、11%、11.5%、12%、12.5%、13%、13.5%、14%、14.5%、15%、15.5%、16%、16.5%、17%、17.5%、18%、18.5%、19%、19.5%、20%のZnOを含めることができる。 いくつかの実施形態では、Al2O3とZnOの合計含有量Al2O3+ZnOを26～45%範囲内に制御することにより、微結晶ガラスと微結晶ガラス製品の期待される含有量のスピネル結晶相を得るのに有利であり、微結晶ガラスと微結晶ガラス製品の耐落下性と落球試験高さを高めると同時に、微結晶ガラス製品の表面応力の劣化を防止することができる。したがって、好ましくはAl2O3+ZnOが26～45%、より好ましくはAl2O3+ZnOが30～42%、さらに好ましくはAl2O3+ZnOが32～42%、よりさらに好ましくはAl2O3+ZnOが35～40%