KR-102960635-B1 - 실리콘-(메트)아크릴레이트 공중합체 에멀젼 및 이의 제조 방법 및 직물에 발유성을 부여하기 위한 에멀젼의 용도

Abstract

실리콘-(메트)아크릴레이트 공중합체, 계면활성제, 물 및 차단된 이소시아네이트를 포함하는 직물 처리 에멀젼 제형 및 이의 제조 방법이 개시된다. 직물 처리 에멀젼은 에멀젼 제형을 직물 상에 코팅하는 단계 및 직물을 가열하여 에멀젼 제형을 건조하는 단계를 포함하는 방법에서 사용될 수 있다. 이러한 방법은 직물에 발유성을 부여한다.

Inventors

• 배너지, 아니루다
• 퍼거슨, 데빈
• 젤레틱, 매튜
• 하소, 더글러스
• 맥도널드, 브라이언
• 메카, 조디

Assignees

• 다우 실리콘즈 코포레이션

Dates

Publication Date

20260506

Application Date

20240905

Priority Date

20231027

Claims (19)

1. 직물을 처리하는 데 적합한 에멀젼 제형을 제조하는 방법으로서, 하기 단계를 포함하는, 방법: 1) 출발 물질을 공중합하는 단계로서, 상기 출발 물질은 (A) 하기 화학식을 갖는 실리콘-(메트)아크릴레이트 거대단량체 - 상기 식에서, 각각의 R 1 은 1 내지 12개의 탄소 원자의 독립적으로 선택된 1가 탄화수소기이고; D 2 는 2 내지 12개의 탄소 원자의 2가 탄화수소기이고; R 2 는 H 및 메틸로 이루어진 군으로부터 선택됨 -; 선택적으로 (B) 실리콘-(메트)아크릴레이트 공-거대단량체를 포함하며, 상기 (B) 실리콘-(메트)아크릴레이트 공-거대단량체는 화학식 (B-1), 화학식 (B-2), 및 화학식 (B-1) 및 화학식 (B-2)의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 화학식을 갖고, 화학식 (B-1)은 이고, 상기 식에서, 각각의 R 1 은 1 내지 12개의 탄소 원자의 독립적으로 선택된 1가 탄화수소기이고; D 2 는 2 내지 12개의 탄소 원자의 2가 탄화수소기이고; R 2 는 H 및 메틸로 이루어진 군으로부터 선택되고; 화학식 (B-2)는 이고, 상기 식에서, R 2 는 H 및 메틸로 이루어진 군으로부터 선택되고; D 2 는 2 내지 12개의 탄소 원자의 2가 탄화수소기이고, 각각의 R 3 은 화학식 OSi(R 4 ) 3 의 기이고; 각각의 R 4 는 R 및 DSi(R 5 ) 3 로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되고, 각각의 R은 1 내지 12개의 탄소 원자의 독립적으로 선택된 1가 탄화수소기이고, 각각의 D는 산소 원자, 1 내지 12개의 단위의 (폴리)알킬렌 옥사이드기, 및 2 내지 4개의 탄소 원자의 2가 탄화수소기로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되고; 각각의 R 5 는 R 및 DSi(R 6 ) 3 로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되고; 각각의 R 6 은 R 및 DSiR 3 로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되고; 단, R 4 , R 5 , 및 R 6 은 화학식 (B-2)의 실리콘-(메트)아크릴레이트 공-거대단량체가 분자당 적어도 5개의 규소 원자를 갖도록 선택되고; 출발 물질 (A)는, 출발 물질 (A)와 (B)의 합계 중량을 기준으로, > 25 중량% 내지 100 중량%의 양으로 존재하고; 출발 물질 (B)는, 출발 물질 (A)와 (B)의 합계 중량을 기준으로, 0 내지 < 75 중량%의 양으로 존재하고; 출발 물질 (A)와 (B)는 추가의 출발 물질의 존재 하에 공중합되고, 상기 추가의 출발 물질은: (C) 개시제; 선택적으로 (H) 사슬 이동제; 선택적으로 (I) 망간 이온 공급원; 및 선택적으로 (J) 페놀 화합물을 포함하고; 조건 (i) 또는 조건 (ii) 중 하나를 충족하되, 조건 (i)은 단계 1)이 단계 1) 이전 또는 단계 1) 도중에 용매를 첨가하는 단계, (F) 실리콘-(메트)아크릴레이트 공중합체를 형성한 후 용매를 제거하는 단계, 및 (F) 실리콘-(메트)아크릴레이트 공중합체, (D) 계면활성제, 및 (E) 물을 포함하는 수성 에멀젼을 형성하는 단계를 더 포함하는 것이고; 조건 (ii)는 단계 1)이 에멀젼 중합 반응을 포함하는 것이고; 상기 추가의 출발 물질은 (D) 계면활성제 및 (E) 물을 더 포함하고; 단계 1)의 생성물은 (F) 실리콘-(메트)아크릴레이트 공중합체, (D) 계면활성제, 및 (E) 물을 포함하는 수성 에멀젼을 포함하고; (F) 실리콘-(메트)아크릴레이트 공중합체는 본질적으로 (A) 실리콘-(메트)아크릴레이트 거대단량체 및 (C) 개시제, 및 존재하는 경우 (B) 실리콘-(메트)아크릴레이트 공-거대단량체 및/또는 (H) 사슬 이동제로 이루어진 출발 물질의 반응 생성물인, 단계; 2) 상기 수성 에멀젼과 (G) 차단된 이소시아네이트를 포함하는 물질과, 선택적으로 추가의 출발 물질을 조합하는 단계로서, 상기 추가의 출발 물질은, 존재하는 경우, (K) 살생물제, (L) 추가의 물, (M) 난연제, (N) 주름 감소제, (O) 정전기 방지제, (P) 침투제, (Q) 연화제, 및 이들 중 둘 이상의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는, 단계.
2. 제1항에 있어서, 각각의 R 1 은 메틸이고, 각각의 R 2 는 메틸이고, 각각의 D 2 는 프로필렌이고, 각각의 R 3 은 화학식 OSi(R 4 ) 3 의 기이며; 상기 식에서, 각각의 R 4 는 R 및 OSi(R 5 ) 3 로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되며, 상기 식에서 각각의 R은 메틸이고; 각각의 R 5 는 R 및 OSi(R 6 ) 3 로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되고; 상기 식에서, 각각의 R 6 은 R 및 OSiR 3 로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되며; 단, R 4 , R 5 , 및 R 6 은 화학식 (B-2)의 실리콘-(메트)아크릴레이트 공-거대단량체가 분자당 적어도 10 내지 16개의 규소 원자를 갖도록 선택되는, 방법.
3. ◈청구항 3은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.◈ 제1항에 있어서, 출발 물질 (A)는 3-(1,1,1,5,5,5-헥사메틸-3-((트리메틸실릴)옥시)트리실록산-3-일)프로필 메타크릴레이트인, 방법.
4. ◈청구항 4은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.◈ 제1항에 있어서, (B) 화학식 (B-1)의 실리콘-(메트)아크릴레이트 공-거대단량체는, 출발 물질 (A)와 (B)의 합계 중량을 기준으로, 1 중량% 내지 50 중량%의 양으로 존재하고, 화학식 (B-1)은 3-(1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸트리실록산-3-일)프로필 메타크릴레이트인, 방법.
5. ◈청구항 5은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.◈ 제1항에 있어서, (B) 화학식 (B-2)의 실리콘-(메트)아크릴레이트 공-거대단량체는, 출발 물질 (A)와 (B)의 합계 중량을 기준으로, 1 중량% 내지 50 중량%의 양으로 존재하고, 화학식 (B-2)는 3-(5-((1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸트리실록산-3-일)옥시)-1,1,1,3,7,9,9,9-옥타메틸-3,7-비스((트리메틸실릴)옥시)펜타실록산-5-일)프로필 메타크릴레이트; 3-(1,5-비스(2-(1,1,1,5,5,5-헥사메틸-3-((트리메틸실릴)옥시)트리실록산-3-일)에틸)-3-(((2-(1,1,1,5,5,5-헥사메틸-3-((트리메틸실릴)옥시)트리실록산-3-일)에틸)디메틸실릴)옥시)-1,1,5,5-테트라메틸트리실록산-3-일)프로필 메타크릴레이트; 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는, 방법.
6. ◈청구항 6은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.◈ 제1항에 있어서, (C) 개시제는 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온아미딘) 디하이드로클로라이드를 포함하는, 방법.
7. ◈청구항 7은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.◈ 제1항에 있어서, (D) 계면활성제는 양이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는, 방법.
8. ◈청구항 8은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.◈ 제1항에 있어서, (H) 사슬 이동제가 존재하고, 상기 사슬 이동제는 도데칸 티올을 포함하는, 방법.
9. 제1항에 있어서, (I) 망간 이온 공급원이 존재하고, 상기 망간 이온 공급원은 아세트산 망간(II), 아세트산 망간(II) 4수화물, 또는 이들의 조합을 포함하는, 방법.
10. 제1항에 있어서, 상기 페놀 화합물은 하이드로퀴논, 하이드로퀴논의 모노메틸 에테르, tert-부틸하이드로퀴논, 및 이들 중 둘 이상의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는, 방법.
11. ◈청구항 11은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.◈ 제1항에 있어서, (G) 차단된 이소시아네이트는 옥심 차단된 이소시아네이트를 포함하는, 방법.
12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항의 방법에 의해 제조된 직물 처리 에멀젼으로서, (F) 하기 단위 화학식을 포함하는 실리콘-(메트)아크릴레이트 공중합체: - 상기 식에서, 각각의 R 1 은 1 내지 12개의 탄소 원자의 독립적으로 선택된 1가 탄화수소기이고; 각각의 D 2 는 독립적으로 2 내지 12개의 탄소 원자의 2가 탄화수소기이고; 각각의 R 2 는 H 및 메틸로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되고; 각각의 R 3 은 화학식 OSi(R 4 ) 3 의 기이고; 상기 식에서, 각각의 R 4 는 R 및 DSi(R 5 ) 3 로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되고, 각각의 R은 1 내지 12개의 탄소 원자의 독립적으로 선택된 1가 탄화수소기이고, 각각의 D는 산소 원자, 1 내지 12개의 단위의 (폴리)알킬렌 옥사이드기, 및 2 내지 4개의 탄소 원자의 2가 탄화수소기로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되고; 각각의 R 5 는 R 및 DSi(R 6 ) 3 로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되고; 상기 식에서, 각각의 R 6 은 R 및 DSiR 3 로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되고; 단, R 4 , R 5 , 및 R 6 은 아래첨자 b2가 있는 실리콘-(메트)아크릴레이트 공-거대단량체 단위가 적어도 5개의 규소 원자를 갖도록 선택되고; 아래첨자 a, b1, 및 b2는 공중합체 내의 단위의 중량 분율을 나타내고, 아래첨자 a, b1, 및 b2는 0.25 < a ≤ 1; 및 0 ≤ (b1 + b2) < 0.75가 되는 값을 가지고; 상기 실리콘-(메트)아크릴레이트 공중합체는 말단 모이어티를 더 포함함 -; (D) 계면활성제; (E) 물; 및 (G) 차단된 이소시아네이트를 포함하는, 직물 처리 에멀젼.
13. 제12항에 있어서, 플루오로카본이 없는, 직물 처리 에멀젼.
14. 직물을 처리하는 방법으로서, I) 직물을 제12항의 에멀젼 제형으로 코팅하는 단계; 및 II) 상기 직물을 가열하는 단계를 포함하는, 방법.
15. 조성물로서, (F) 하기 단위 화학식을 포함하는 실리콘-(메트)아크릴레이트 공중합체: - 상기 식에서, 각각의 R 1 은 1 내지 12개의 탄소 원자의 독립적으로 선택된 1가 탄화수소기이고; 각각의 D 2 는 독립적으로 2 내지 12개의 탄소 원자의 2가 탄화수소기이고; 각각의 R 2 는 H 및 메틸로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되고; 각각의 R 3 은 화학식 OSi(R 4 ) 3 의 기이고; 상기 식에서, 각각의 R 4 는 R 및 DSi(R 5 ) 3 로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되고, 각각의 R은 1 내지 12개의 탄소 원자의 독립적으로 선택된 1가 탄화수소기이고, 각각의 D는 산소 원자, 1 내지 12개의 단위의 (폴리)알킬렌 옥사이드기, 및 2 내지 4개의 탄소 원자의 2가 탄화수소기로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되고; 각각의 R 5 는 R 및 DSi(R 6 ) 3 로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되고; 상기 식에서, 각각의 R 6 은 R 및 DSiR 3 로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되고; 단, R 4 , R 5 , 및 R 6 은 아래첨자 b2가 있는 실리콘-(메트)아크릴레이트 공-거대단량체 단위가 적어도 5개의 규소 원자를 갖도록 선택되고; 아래첨자 a, b1, 및 b2는 공중합체 내의 단위의 중량 분율을 나타내고, 아래첨자 a, b1, 및 b2는 0.25 < a ≤ 1; 및 0 ≤ (b1 + b2) < 0.75가 되는 값을 가짐 -; (I) 망간 이온 공급원; 및 (J) 페놀 화합물을 포함하고; 하기 단계를 포함하는 방법에 의해 제조된, 조성물: 1) 출발 물질을 공중합하는 단계로서, 상기 출발 물질은 (A) 하기 화학식을 갖는 실리콘-(메트)아크릴레이트 거대단량체 - 상기 식에서, 각각의 R 1 은 1 내지 12개의 탄소 원자의 독립적으로 선택된 1가 탄화수소기이고; D 2 는 2 내지 12개의 탄소 원자의 2가 탄화수소기이고; R 2 는 H 및 메틸로 이루어진 군으로부터 선택됨 -; 선택적으로 (B) 실리콘-(메트)아크릴레이트 공-거대단량체를 포함하며, 상기 (B) 실리콘-(메트)아크릴레이트 공-거대단량체는 화학식 (B-1), 화학식 (B-2), 및 화학식 (B-1) 및 화학식 (B-2)의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 화학식을 갖고, 화학식 (B-1)은 이고, 상기 식에서, 각각의 R 1 은 1 내지 12개의 탄소 원자의 독립적으로 선택된 1가 탄화수소기이고; D 2 는 2 내지 12개의 탄소 원자의 2가 탄화수소기이고; R 2 는 H 및 메틸로 이루어진 군으로부터 선택되고; 화학식 (B-2)는 이고, 상기 식에서, R 2 는 H 및 메틸로 이루어진 군으로부터 선택되고; D 2 는 2 내지 12개의 탄소 원자의 2가 탄화수소기이고, 각각의 R 3 은 화학식 OSi(R 4 ) 3 의 기이고; 각각의 R 4 는 R 및 DSi(R 5 ) 3 로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되고, 각각의 R은 1 내지 12개의 탄소 원자의 독립적으로 선택된 1가 탄화수소기이고, 각각의 D는 산소 원자, 1 내지 12개의 단위의 (폴리)알킬렌 옥사이드기, 및 2 내지 4개의 탄소 원자의 2가 탄화수소기로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되고; 각각의 R 5 는 R 및 DSi(R 6 ) 3 로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되고; 각각의 R 6 은 R 및 DSiR 3 로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되고; 단, R 4 , R 5 , 및 R 6 은 화학식 (B-2)의 실리콘-(메트)아크릴레이트 공-거대단량체가 분자당 적어도 5개의 규소 원자를 갖도록 선택되고; 출발 물질 (A)는, 출발 물질 (A)와 (B)의 합계 중량을 기준으로, > 25 중량% 내지 100 중량%의 양으로 존재하고; 출발 물질 (B)는, 출발 물질 (A)와 (B)의 합계 중량을 기준으로, 0 내지 < 75 중량%의 양으로 존재하고; 출발 물질 (A)와 (B)는 추가의 출발 물질의 존재 하에 공중합되고, 상기 추가의 출발 물질은: (C) 개시제; 선택적으로 (H) 사슬 이동제; (I) 망간 이온 공급원; 및 (J) 페놀 화합물을 포함하고; 조건 (i) 또는 조건 (ii) 중 하나를 충족하되, 조건 (i)은 단계 1)이 단계 1) 이전 또는 단계 1) 도중에 용매를 첨가하는 단계, (F) 실리콘-(메트)아크릴레이트 공중합체를 형성한 후 용매를 제거하는 단계, 및 (F) 실리콘-(메트)아크릴레이트 공중합체, (D) 계면활성제, 및 (E) 물을 포함하는 수성 에멀젼을 형성하는 단계를 더 포함하는 것이고; 조건 (ii)는 단계 1)이 에멀젼 중합 반응을 포함하는 것이고; 상기 추가의 출발 물질은 (D) 계면활성제 및 (E) 물을 더 포함하고; 단계 1)의 생성물은 (F) 실리콘-(메트)아크릴레이트 공중합체, (D) 계면활성제, 및 (E) 물을 포함하는 수성 에멀젼을 포함하고; (F) 실리콘-(메트)아크릴레이트 공중합체는 본질적으로 (A) 실리콘-(메트)아크릴레이트 거대단량체 및 (C) 개시제, 및 존재하는 경우 (B) 실리콘-(메트)아크릴레이트 공-거대단량체 및/또는 (H) 사슬 이동제로 이루어진 출발 물질의 반응 생성물인, 단계.
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실리콘-(메트)아크릴레이트 공중합체 에멀젼 및 이의 제조 방법 및 직물에 발유성을 부여하기 위한 에멀젼의 용도 관련 출원의 교차 참조 본 출원은 35 USC §119(e) 하에 2023년 10월 27일자로 출원된 미국 임시 특허 출원 제63/593716호 및 2024년 7월 23일자로 출원된 미국 임시 특허 출원 제63/674322호의 우선권을 주장한다. 미국 임시 특허 출원 제63/593716호 및 제63/674322호는 본원에 원용되어 포함된다. 기술분야 직물을 처리하는 데 적합한 에멀젼 제형 및 이의 제조 방법 및 사용 방법이 제공된다. 보다 구체적으로, 본 발명의 에멀젼 제형은 실리콘-(메트)아크릴레이트 공중합체를 포함한다. 에멀젼 제형은 직물에 내구성 있는 발유성(oil repellency)을 부여하기 위해 직물을 처리하는 데 유용하다. 플루오르화 물질은 오랫동안 발수 및 발유 직물 코팅 시장을 주도하여 왔다. 그러나, 규제 및 고객의 압력으로 인해 비(non)플루오로카본을 기반으로 하는 직물 처리에 대한 업계의 수요가 증가하고 있다. 실리콘-(메트)아크릴레이트 공중합체는 하기 단위 화학식을 포함한다: , 상기 식에서, 각각의 R1은 1 내지 12개의 탄소 원자의 독립적으로 선택된 1가 탄화수소기이고; 각각의 D2는 2 내지 12개의 탄소 원자의 독립적으로 선택된 2가 탄화수소기이고; 각각의 R2는 H 및 메틸로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되고; 각각의 R3은 화학식 OSi(R4)3의 기이고; 각각의 R4는 R 및 DSi(R5)3로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되고, 각각의 R은 1 내지 12개의 탄소 원자의 독립적으로 선택된 1가 탄화수소기이고, 각각의 D는 산소 원자, 1 내지 12개의 단위의 (폴리)알킬렌 옥사이드기, 및 2 내지 4개의 탄소 원자의 2가 탄화수소기로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되고; 각각의 R5는 R 및 DSi(R6)3로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되고; 각각의 R6은 R 및 DSiR3로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되고; 단, R4, R5, 및 R6은 아래첨자 b2가 있는 실리콘-(메트)아크릴레이트 공-거대단량체(co-macromonomer) 단위가 적어도 5개의 규소 원자를 갖도록 선택되고; 아래첨자 a, b1, 및 b2는 공중합체 내의 단위의 중량 분율을 나타내고, 아래첨자 a, b1, 및 b2는 0.25 < a ≤ 1; 및 0 ≤ (b1 + b2) < 0.75가 되는 값을 갖는다. 직물을 처리하는 데 적합한 에멀젼 제형은 실리콘-(메트)아크릴레이트 공중합체, 계면활성제, 물, 및 차단된 이소시아네이트를 포함한다. 실리콘-(메트)아크릴레이트 공중합체 및 에멀젼 제형의 제조 방법 및 사용 방법이 또한 제공된다. 당업자는 위에 소개된 실리콘-(메트)아크릴레이트 공중합체가 아래에 기술된 방법을 통해 라디칼 중합에 의해 제조될 수 있으며, 이 방법이 공중합체를 위한 말단 모이어티를 형성할 수 있다는 점을 인지하고 있을 것이다. 상기 단위 화학식을 갖는 공중합체는 개시제, 사슬 이동제, 또는 이들 둘 모두로부터 유도될 수 있는 말단 모이어티를 더 포함하며, 이에 대해서는, 예를 들어 문헌[Odian, George (2004). Principles of Polymerization (4th ed.). New York: Wiley-Interscience. ISBN 978-0-471-27400-1]에 기술되어 있다. 공중합체는 하기 단계를 포함하는 방법을 통해 제조될 수 있다: 1) 하기를 포함하는 출발 물질을 공중합하는 단계: (A) 화학식 을 갖는 실리콘-(메트)아크릴레이트 거대단량체, - 상기 식에서, 각각의 R1은 1 내지 12개의 탄소 원자의 독립적으로 선택된 1가 탄화수소기이고; D2는 2 내지 12개의 탄소 원자의 2가 탄화수소기이고; R2는 H 및 메틸로 이루어진 군으로부터 선택됨 -; 선택적으로 (B) 실리콘-(메트)아크릴레이트 공-거대단량체로서, (B) 실리콘-(메트)아크릴레이트 공-거대단량체는 화학식 (B-1), 화학식 (B-2), 및 화학식 (B-1)과 화학식 (B-2)의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 화학식을 갖고, 화학식 (B-1)은 이고, 상기 식에서, 각각의 R1은 1 내지 12개의 탄소 원자의 독립적으로 선택된 1가 탄화수소기이고; D2는 2 내지 12개의 탄소 원자의 2가 탄화수소기이고; R2는 H 및 메틸로 이루어진 군으로부터 선택되고; 화학식 (B-2)는 이고, 상기 식에서, R2는 H 및 메틸로 이루어진 군으로부터 선택되고; D2는 2 내지 12개의 탄소 원자의 2가 탄화수소기이고, 각각의 R3은 화학식 OSi(R4)3의 기이고; 상기 식에서 각각의 R4는 R 및 DSi(R5)3로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되고, 상기 식에서 각각의 R은 1 내지 12개의 탄소 원자의 독립적으로 선택된 1가 탄화수소기이고, 각각의 D는 산소 원자, 1 내지 12개의 단위의 (폴리)알킬렌 옥사이드기, 및 2 내지 4개의 탄소 원자의 2가 탄화수소기로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되고; 각각의 R5는 R 및 DSi(R6)3로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되고; 상기 식에서 각각의 R6은 R 및 DSiR3로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되며; 단, R4, R5, 및 R6은 화학식 (B-2)의 실리콘-(메트)아크릴레이트 공-거대단량체가 분자당 적어도 5개의 규소 원자를 갖도록 선택되고; 출발 물질 (A)는, 출발 물질 (A)와 (B)의 합계 중량을 기준으로, > 25 중량% 내지 100 중량%의 양으로 존재하고; 출발 물질 (B)는, 출발 물질 (A)와 (B)의 합계 중량을 기준으로, 0 내지 < 75 중량%의 양으로 존재하고; 출발 물질 (A)와 (B)는 추가의 출발 물질의 존재 하에 공중합되고, 상기 추가의 출발 물질은 (C) 개시제를 포함한다. 단계 1)에서 사용되는 추가의 출발 물질은 선택적으로 (H) 사슬 이동제; (I) 망간 이온 공급원; (J) 페놀 화합물; 및 킬레이트제 중 하나 이상을 더 포함할 수 있다. 방법의 단계 1)은 에멀젼 중합 반응을 포함할 수 있다. 추가의 출발 물질은 (D) 계면활성제 및 (E) 물을 더 포함한다. 단계 1)에서, 전술된 에멀젼 중합은 출발 물질 (A) 실리콘-(메트)아크릴레이트 거대단량체, (B) 실리콘-(메트)아크릴레이트 공-거대단량체 (존재하는 경우), (D) 계면활성제, (E) 물, 및 선택적으로 (H) 사슬 이동제, (I) 망간 이온 공급원, 및 (J) 페놀 화합물 중 하나 이상을 포함하는 에멀젼을 형성한 후, (C) 개시제를 첨가하고 공중합하는 단계를 포함할 수 있다. 이론에 구속되는 것은 아니지만, (A) 실리콘-(메트)아크릴레이트 거대단량체와 (B) 실리콘-(메트)아크릴레이트 공-거대단량체와 (D) 계면활성제와 (E) 물과 존재하는 경우, (H) 사슬 이동제를 조합하고 에멀젼화하는 처리 과정에서, 출발 물질인 (I) 망간 이온 공급원 및/또는 (J) 페놀 화합물은 단계 1)의 공중합 중에 공중합체의 형성에 영향을 미칠 수 있는 아크릴 라디칼의 형성을 억제할 수 있는 것으로 생각된다. 전술된 방법의 단계 1)은 출발 물질 (A) 실리콘-(메트)아크릴레이트 거대단량체, (B) 실리콘-(메트)아크릴레이트 공-거대단량체, (C) 개시제, (D) 계면활성제, 및 (E) 물, 및 선택적으로 (H) 사슬 이동제, (I) 망간 이온 공급원, (J) 페놀 화합물, 및 이들 중 둘 이상의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 추가의 출발 물질을 포함하는 에멀젼을 형성하는 단계를 포함할 수 있다. 이러한 출발 물질은 수성 에멀젼을 형성하도록 전단 하에 혼합될 수 있다. 전단 하 혼합은 수성 에멀젼을 형성하기 위한 임의의 편리한 수단, 예컨대 초음파처리 및 후속 미세유동화에 의해 수행될 수 있다. 전단 하 혼합을 위한 장비, 예컨대 초음파분쇄기(sonicator), 균질화기(homogenizer), 미세유동화기(microfluidizer) 및 스피드믹서는 업계에 알려져 있으며 시판되고 있다. 이론에 구속되는 것은 아니지만, 전단 하 혼합은 에멀젼에서 서브미크론 입자 크기를 얻는 데 사용될 수 있는 것으로 생각된다. 단계 1)에서, (A) 실리콘-(메트)아크릴레이트 거대단량체, (B) 실리콘-(메트)아크릴레이트 공-거대단량체, (C) 개시제(및 존재하는 경우 (H) 사슬 이동제)를 포함하는 출발 물질은 수성 에멀젼 중에서 출발 물질 (D) 계면활성제 및 (E) 물, 및 선택적으로 (I) 망간 이온 공급원 및 (J) 페놀 화합물과 공중합되어 (F) 실리콘-(메트)아크릴레이트 공중합체를 형성한다. 전술된 방법은 선택적으로 하나 이상의 추가 단계를 더 포함할 수 있다. 예를 들어, 단계 1) 전에, (A) 실리콘-(메트)아크릴레이트 거대단량체 및 (B) 실리콘-(메트)아크릴레이트 공-거대단량체, 및 존재하는 경우 (H) 사슬 이동제를 포함하는 출발 물질을 호기성 또는 혐기성 조건 하에, 선택적으로 연장된 시간 동안 가열하면서 조합할 수 있다. 예를 들어, (A) 실리콘-(메트)아크릴레이트 거대단량체 및 (B) 실리콘-(메트)아크릴레이트 공-거대단량체, 및 존재하는 경우 (H) 사슬 이동제, (I) 망간 이온 공급원, 및/또는 (J) 페놀 화합물 중 하나 이상을 포함하는 출발 물질을, 단계 1)에서 (C) 개시제를 첨가하고 공중합하기 전에 (D) 계면활성제 및 (E) 물과 에멀젼화할 수 있다. 단계 1)에서, 전술된 방법에서 출발 물질을 조합하고 공중합하는 단계는 혐기성 또는 호기성 조건 하에 선택적으로 승온, 예컨대 최대 100℃, 대안적으로 40℃ 내지 80℃, 대안적으로 45℃ 내지 50℃에서 상업적인 규모로 수행될 수 있다. 공중합은 15분 내지 24시간, 대안적으로 30분 내지 12시간, 대안적으로 40분 내지 8시간, 대안적으로 40분 내지 2시간의 체류 시간을 갖는 배치식 공정으로 수행될 수 있다. 본 출원의 목적상, 호기성 또는 혐기성 조건은 공중합이 일어나는 반응기의 헤드스페이스 내의 가스 중에 산소가 존재할 필요가 없거나, 공중합이 일어나는 액체 내에 산소가 용해될 필요가 없다는 것을 의미한다. 헤