Search

KR-102961916-B1 - THERMOSETTING RELEASE COATING AGENT, CURED PRODUCT, AND THERMOSETTING RELEASE FILM AND METHOD OF MANUFACTURING THE SAME

KR102961916B1KR 102961916 B1KR102961916 B1KR 102961916B1KR-102961916-B1

Abstract

[과제] 열경화 박리 코팅제, 경화물과 열경화 박리 필름 및 그 제조 방법을 제공하는 것. [해결수단] 본 개시는 탄소수 4~11의 알킬기를 함유하는 (메타)아크릴산 에스테르 유래의 구성단위 1을 40~98질량% 및 수산기 함유 (메타)아크릴계 모노머 유래의 구성단위 2를 2~60질량% 포함하는 폴리머(A), 멜라민 수지(B) 및 산 촉매(C)를 포함하는 열경화 박리 코팅제를 제공한다.

Inventors

  • 이토 요시키
  • 오오키타 료우타

Assignees

  • 아라까와 가가꾸 고교 가부시끼가이샤

Dates

Publication Date
20260506
Application Date
20210806
Priority Date
20200811

Claims (6)

  1. 구성단위 1 (식 중, R 11 은 수소 원자 또는 메틸기이며, R 12 는 탄소수 4~11의 알킬기이다.) 을 40~98질량% 및 구성단위 2 (식 중, R 21 은 수소 원자 또는 메틸기이고, R 22 는 NHR 2' 또는 OR 2' 이며, R 2' 는 수산기 함유 알킬기이다.) 를 2~60질량% 포함하는 폴리머(A), 멜라민 수지(B), 산 촉매(C) 및 폴리올(D)(상기 폴리머(A)를 제외함)을 포함하고, 상기 폴리올(D)는 알킬렌 폴리올, 다이머 디올, 수소 첨가 다이머 디올, 피마자유계 폴리올, 히드록시기 함유 지방산 알킬렌 폴리올 에스테르, 폴리에테르 폴리올, 폴리에스테르 폴리올, 폴리카보네이트 폴리올, 폴리올레핀 폴리올, 및 폴리올(D1)으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상이고, 상기 폴리올(D1)은 구성단위 D1을 50~99질량% 및 수산기 함유 구성단위 D2를 1~50질량% 포함하고, 상기 구성단위 D1은 하기 식으로 나타나는, (식 중, R D1 은 수소 원자 또는 메틸기이며, R D2 는 탄소수 12~28의 알킬기이다.) 열경화 박리 코팅제.
  2. 청구항 1에 기재된 열경화 박리 코팅제의 경화물.
  3. 청구항 2에 기재된 경화물 및 플라스틱 필름을 포함하는 열경화 박리 필름.
  4. 청구항 1에 기재된 열경화 박리 코팅제를 플라스틱 필름의 적어도 한쪽 면에 도공한 것을 가열하는 공정을 포함하는 열경화 박리 필름의 제조 방법.
  5. 삭제
  6. 삭제

Description

열경화 박리 코팅제, 경화물과 열경화 박리 필름 및 그 제조 방법{THERMOSETTING RELEASE COATING AGENT, CURED PRODUCT, AND THERMOSETTING RELEASE FILM AND METHOD OF MANUFACTURING THE SAME} 본 개시는 열경화 박리 코팅제, 경화물과 열경화 박리 필름 및 그 제조 방법에 관한 것이다. 박리 필름은 우레탄 수지, 아크릴 수지, 염화비닐 수지 등의 캐스트 제막용 공정 필름, 점착테이프, 점착 시트, 점착 필름 등의 점착제층의 보호 필름, 세라믹 그린 시트나 프린트 기판 등의 전자 부품 제조용 공정 필름으로서 이용되고 있다. 박리 필름을 작성하기 위한 박리 코팅제로서 다양한 종류의 것이 제안되어 있다. 예를 들어 특허문헌 1에는 비닐알코올계 중합체 또는 폴리에틸렌이민에서 선택된 폴리머(A)와 장쇄 알킬이소시아네이트의 반응물로 이루어지는 주제(主劑)를 포함하는 박리 처리제에 대해 기재되어 있다. 본 개시의 전체에 걸쳐 각 물성값, 함유량 등의 수치의 범위는 적절히(예를 들어 하기의 각 항목에 기재된 상한 및 하한의 값으로부터 선택하여) 설정될 수 있다. 구체적으로는 수치 α에 대해 수치 α의 상한 및 하한으로서 A4, A3, A2, A1(A4>A3>A2>A1로 함) 등이 예시되는 경우, 수치 α의 범위는 A4 이하, A3 이하, A2 이하, A1 이상, A2 이상, A3 이상, A1~A2, A1~A3, A1~A4, A2~A3, A2~A4, A3~A4 등이 예시된다. [열경화 박리 코팅제: 코팅제라고도 함] 본 개시는 구성단위 1 (식 중, R11은 수소 원자 또는 메틸기이며, R12는 탄소수 4~11의 알킬기이다.) 을 40~98질량% 및 구성단위 2 (식 중, R21은 수소 원자 또는 메틸기이고, R22는 NHR2' 또는 OR2'이며, R2'는 수산기 함유 알킬기이다.) 를 2~60질량% 포함하는 폴리머(A), 멜라민 수지(B) 및 산 촉매(C) 를 포함하는 열경화 박리 코팅제를 제공한다. <폴리머(A): (A)성분이라고도 함> (A)성분은 단독 또는 2종 이상으로 사용될 수 있다. (구성단위 1) 구성단위 1은 모노머로서 탄소수 4~11의 알킬기를 함유하는 (메타)아크릴산 에스테르(a1) (식 중, R11은 수소 원자 또는 메틸기이며, R12는 탄소수 4~11의 알킬기이다.) 를 이용한 경우에 폴리머(A)에 포함되는 구성단위이다. 탄소수 4~11의 알킬기를 함유하는 (메타)아크릴산 에스테르(a1)는 단독 또는 2종 이상으로 사용될 수 있다. 알킬기는 직쇄 알킬기, 분지 알킬기, 시클로알킬기 등이 예시된다. 직쇄 알킬기는 -CnH2n+1(n은 1 이상의 정수)의 일반식으로 나타난다. 분지 알킬기는 직쇄 알킬기의 적어도 하나의 수소 원자가 알킬기에 의해 치환된, 환상 구조를 가지지 않는 기이다. 시클로알킬기는 단환 시클로알킬기, 가교환 시클로알킬기, 축합환 시클로알킬기 등이 예시된다. 또, 시클로알킬기의 적어도 하나의 수소 원자가 알킬기에 의해 치환된 기도 시클로알킬기로 한다. 본 개시에서 단환은 탄소의 공유결합에 의해 형성된 내부에 다리 구조를 가지지 않는 환상 구조를 의미한다. 또한, 축합환은 2개 이상의 단환이 2개의 원자를 공유하고 있는(즉, 각각의 환의 변을 서로 하나만 공유(축합)하고 있는) 환상 구조를 의미한다. 가교환은 2개 이상의 단환이 3개 이상의 원자를 공유하고 있는 환상 구조를 의미한다. R12의 탄소수의 상한 및 하한은 11, 10, 9, 8, 7, 6, 5, 4가 예시된다. 하나의 실시형태에서 상기 탄소수는 4~11이 바람직하다. R12는 탄소수 4~11의 알킬기가 바람직하고, 탄소수 4~8의 알킬기가 보다 바람직하며, 부틸기, 2-에틸헥실기가 더욱 바람직하다. 탄소수 4~11의 알킬기는 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데카메틸기, 운데실기 등의 직쇄, 분지, 시클로알킬기가 예시된다. 탄소수 4~11의 직쇄 알킬기를 함유하는 (메타)아크릴산 에스테르는 부틸(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, 헥실(메타)아크릴레이트, 헵틸(메타)아크릴레이트, 옥틸(메타)아크릴레이트, 노닐(메타)아크릴레이트, 데카메틸(메타)아크릴레이트, 운데실(메타)아크릴레이트 등이 예시된다. 탄소수 4~11의 분지쇄 알킬기를 함유하는 (메타)아크릴산 에스테르는 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, 이소노닐(메타)아크릴레이트, 이소데실(메타)아크릴레이트 등이 예시된다. 탄소수 4~11의 시클로알킬기를 함유하는 (메타)아크릴산 에스테르는 시클로펜틸(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트 등이 예시된다. 폴리머(A) 100질량%에 대한 구성단위 1의 함유량의 상한 및 하한은 98, 97, 96, 95, 90, 89, 88.3, 88, 85, 80, 77, 76.7, 76, 75, 70, 65, 60, 59, 55, 50, 45, 40질량% 등이 예시된다. 하나의 실시형태에서 상기 함유량은 40~98질량%가 바람직하다. 폴리머(A) 100몰%에 대한 구성단위 1의 함유량의 상한 및 하한은 90, 88, 85, 84, 80, 77, 76, 75, 70, 67, 65, 60, 55, 54, 50몰% 등이 예시된다. 하나의 실시형태에서 상기 함유량은 50~90몰%가 바람직하다. (구성단위 2) 구성단위 2는 모노머로서 수산기 함유 (메타)아크릴계 모노머(a2) (식 중, R21은 수소 원자 또는 메틸기이고, R22는 NHR2' 또는 OR2'이며, R2'는 수산기 함유 알킬기이다.) 를 이용한 경우에 폴리머(A)에 포함되는 구성단위이다. 수산기 함유 (메타)아크릴계 모노머(a2)는 단독 또는 2종 이상으로 사용될 수 있다. 본 개시에서 「수산기 함유 알킬기」는 알킬기의 하나 이상의 수소 원자가 수산기에 의해 치환된 기이다. 수산기 함유 알킬기는 수산기 함유 직쇄 알킬기, 수산기 함유 분지 알킬기, 수산기 함유 시클로알킬기 등이 예시된다. 본 개시에서 탄화수소기(알킬기, 알킬렌기, 아릴렌기, 아릴렌알킬렌아릴렌기 등)의 탄소수로 언급되지 않은 탄화수소기의 탄소수의 상한 및 하한은 30, 29, 25, 20, 19, 18, 17, 16, 15, 14, 13, 12, 11, 10, 9, 8, 7, 6, 5, 4, 3, 2, 1 등이 예시된다. 수산기 함유 (메타)아크릴계 모노머(a2)는 수산기 함유 (메타)아크릴에스테르, 수산기 함유 (메타)아크릴아미드 등이 예시된다. 수산기 함유 (메타)아크릴에스테르는 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 3-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 1,4-시클로헥산디메탄올모노(메타)아크릴레이트, 글리세린모노(메타)아크릴레이트 등이 예시된다. 수산기 함유 (메타)아크릴아미드는 N-(2-히드록시에틸)(메타)아크릴아미드, N-(1-메틸-2-히드록시에틸)(메타)아크릴아미드, N-히드록시메틸(메타)아크릴아미드, N-(2-히드록시프로필)(메타)아크릴아미드 등이 예시된다. 폴리머(A) 100질량%에 대한 구성단위 2의 함유량의 상한 및 하한은 60, 55, 50, 45, 40, 35, 30, 25, 20, 17, 15, 12, 11.7, 10, 5, 4, 3, 2질량% 등이 예시된다. 하나의 실시형태에서 상기 함유량은 2~60질량%가 바람직하다. 폴리머(A) 100몰%에 대한 구성단위 2의 함유량의 상한 및 하한은 50, 45, 40, 35, 30, 25, 23, 20, 19, 18, 17, 16, 15, 14, 13, 12, 11, 10몰% 등이 예시된다. 하나의 실시형태에서 상기 함유량은 10~50몰%가 바람직하다. 폴리머(A)에서의 구성단위 1과 구성단위 2의 질량비(구성단위 1의 질량/구성단위 2의 질량)의 상한 및 하한은 49, 45, 40, 35, 30, 25, 20, 19, 17, 15, 13, 10, 8, 7.5, 7, 6.6, 6, 5, 4, 3.5, 3.3, 3, 2, 1, 0.9, 0.7 등이 예시된다. 하나의 실시형태에서 상기 질량비는 0.7~49가 바람직하다. 폴리머(A)에서의 구성단위 1과 구성단위 2의 물질량(몰) 비(구성단위 1의 물질량/구성단위 2의 물질량)의 상한 및 하한은 9, 8, 7.3, 7, 6.9, 6, 5.3, 5, 4.8, 4, 3.3, 3.2, 3, 2, 1 등이 예시된다. 하나의 실시형태에서 상기 물질량 비는 1~9가 바람직하다. (구성단위 3) 하나의 실시형태에서 상기 폴리머(A)는 구성단위 3 (식 중, R31은 수소 원자 또는 메틸기이며, R32는 탄소수 1~3의 알킬기이다.) 을 포함할 수 있다. 구성단위 3은 모노머로서 단쇄 알킬기 함유 (메타)아크릴산 에스테르(a3) (식 중, R31은 수소 원자 또는 메틸기이며, R32는 탄소수 1~3의 알킬기이다.) 를 이용한 경우에 폴리머에 포함되는 구성단위이다. 단쇄 알킬기 함유 (메타)아크릴산 에스테르는 단독 또는 2종 이상으로 사용될 수 있다. 탄소수 1~3의 알킬기는 메틸기, 에틸기, 프로필기 등의 직쇄, 분지, 시클로알킬기가 예시된다. 폴리머(A) 100질량%에 대한 구성단위 3의 함유량의 상한 및 하한은 30, 25, 24, 20, 15, 12, 11.6, 11, 10, 9, 7, 5, 3, 2, 1, 0질량% 등이 예시된다. 하나의 실시형태에서 상기 함유량은 0~30질량%가 바람직하다. 폴리머(A) 100몰%에 대한 구성단위 3의 함유량의 상한 및 하한은 30, 28, 25, 23, 20, 19, 17, 15, 13, 11, 10, 5, 1, 0몰% 등이 예시된다. 하나의 실시형태에서 상기 함유량은 0~30몰%가 바람직하다. (구성단위 4) 하나의 실시형태에서 상기 폴리머(A)는 구성단위 4 (식 중, R41은 수소 원자 또는 메틸기이며, R42는 탄소수 12~28의 알킬기이다.) 를 포함할 수 있다. 구성단위 4는 모노머로서 장쇄 알킬기 함유 (메타)아크릴산 에스테르 (식 중, R41은 수소 원자 또는 메틸기이며, R42는 탄소수 12~28의 알킬기이다.) 를 이용한