KR-102961954-B1 - ADHESIVE COMPOSITION FOR FOLDABLE DISPLAY AND ADHESIVE FILM FOR FOLDABLE DISPLAY INCLUDING CURED PRODUCT THEREOF

Abstract

본 발명은 폴딩 물성이 우수하여 폴더블 디스플레이에 용이하게 적용될 수 있는 점착필름 및 이를 구현할 수 있는 점착 조성물에 관한 것이다.

Inventors

• 김지혜
• 송재은
• 서광수
• 신영준

Assignees

• 신메이 폰타나 홀딩(홍콩) 리미티드

Dates

Publication Date

20260506

Application Date

20200819

Claims (13)

1. 탄소수 1 내지 10의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기를 함유하는 제1 (메트)아크릴레이트 단량체; 탄소수 11 내지 15의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기를 함유하는 제2 (메트)아크릴레이트 단량체; 히드록시기를 함유하는 제3 (메트)아크릴레이트 단량체; 및 하기 화학식 1로 표시되는 제4 (메트)아크릴레이트 단량체;를 포함하는 단량체 혼합물의 반응 생성물인 (메트)아크릴레이트계 중합체를 포함하고, [화학식 1] (화학식 1에서, x는 0 또는 1이고, y는 1 내지 5의 정수이고, n은 2 내지 4의 정수이고, R은 탄소수 1 내지 18의 알킬기임) 상기 (메트)아크릴레이트계 중합체는 상기 단량체 혼합물과 광개시제를 포함하는 조성물이 벌크 중합된 것이고, 상기 (메트)아크릴레이트계 중합체의 중량평균분자량(Mw)은 1,300,000 g/mol 이상 1,600,000 g/mol 이하이고, 상기 (메트)아크릴레이트계 중합체의 다분산지수(PDI)는 2 이상 3 이하이며, 상기 단량체 혼합물은, 상기 제1 (메트)아크릴레이트 단량체 15~45 중량%, 상기 제2 (메트)아크릴레이트 단량체 25~45중량%, 상기 제3 (메트)아크릴레이트 단량체 15~25중량%, 상기 제4 (메트)아크릴레이트 단량체 5~25중량%이며, 상기 광개시제의 함량은 상기 단량체 혼합물 100 중량부에 대하여 0.001~ 0.02 중량부이며, 상기 (메트)아크릴레이트계 중합체는 상기 단량체 혼합물과 광개시제만으로 이루어지고, 상기 중합체를 포함하는 점착 조성물의 경화물을 포함하는 점착층은, -20 ℃에서 측정한 저장 탄성률이 9,000~35,000 Pa이고, 90 ℃에서 측정한 저장 탄성률이 10,000~40,000 Pa이며, 상기 점착층은 하기 수학식 1을 만족하는 것을 특징으로 하는 폴더블 디스플레이용 점착 조성물. [수학식 1] |G'(-20℃) - G'(90℃)| ≤ 13,000 Pa 상기 수학식 1에서, G'(-20℃)는 -20 ℃에서 측정한 상기 점착층의 저장 탄성률이고, G'(90℃)는 90 ℃에서 측정한 상기 점착층의 저장 탄성률임.
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10. 청구항 1에 있어서, 상기 폴더블 디스플레이용 점착 조성물은 무용제형인 것인 폴더블 디스플레이용 점착 조성물.
11. 점착층; 및 상기 점착층에 부착되는 이형필름;을 포함하여 이루어지되, 상기 점착층은 청구항 1에 따른 폴더블 디스플레이용 점착 조성물의 경화물을 포함하는 것을 특징으로 하는 폴더블 디스플레이용 점착필름.
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Description

폴더블 디스플레이용 점착 조성물 및 이의 경화물을 포함하는 폴더블 디스플레이용 점착필름{ADHESIVE COMPOSITION FOR FOLDABLE DISPLAY AND ADHESIVE FILM FOR FOLDABLE DISPLAY INCLUDING CURED PRODUCT THEREOF} 본 발명은 폴더블 디스플레이용 점착 조성물 및 이의 경화물을 포함하는 점착층을 포함하는 폴더블 디스플레이용 점착필름에 관한 것이다. 최근 디스플레이 관련 기술의 발달과 함께, 접거나, 롤(Roll) 형상으로 말거나, 고무줄처럼 늘리는 등, 사용 단계에서 변형 가능한 디스플레이 장치들이 연구 및 개발되고 있다. 이들 디스플레이는 다양한 형태로 변형 가능하기 때문에, 사용 단계에서의 디스플레이의 대형화 요구와 휴대를 위한 디스플레이의 소형화의 요구를 모두 만족시킬 수 있다. 변형 가능한 디스플레이 장치는 미리 설정된 형태로 변형될 수 있을 뿐 아니라, 사용자의 요구에 상응하여 또는 디스플레이 장치가 사용되는 상황의 필요에 맞추어 다양한 형태로 변형될 수 있다. 따라서, 디스플레이의 변형된 형태를 인식하고, 인식한 형태에 대응하여 디스플레이 장치를 제어할 필요가 있다. 한편, 변형 가능한 디스플레이 장치는 변형에 따라 디스플레이 장치의 각 구성이 손상될 문제가 있기 때문에, 이러한 디스플레이 장치의 각 구성들은 폴딩(Folding) 신뢰성 및 안정성을 만족해야 한다. 특히, 디스플레이 장치의 각 구성 들을 고정시키는 점착필름은, 각 구성들을 부식시키지 않는 내부식성, 각 구성들이 구동됨에 따라 발생되는 열에 의하여 변형되지 않는 내열성, 폴딩 신뢰성 등의 물성이 요구되고 있다. 이에, 폴더블 디스플레이에 적용이 용이한 물성을 가지는 점착필름이 필요한 실정이다. 본원 명세서 전체에서, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있음을 의미한다. 본원 명세서 전체에서, 어떤 부재가 다른 부재 "상에" 위치하고 있다고 할 때, 이는 어떤 부재가 다른 부재에 접해 있는 경우뿐 아니라 두 부재 사이에 또 다른 부재가 존재하는 경우도 포함한다. 본원 명세서 전체에서, 단위 "중량부"는 각 성분간의 중량의 비율을 의미할 수 있다. 본원 명세서 전체에서, "(메트)아크릴레이트"는 아크릴레이트 및 메타크릴레이트를 통칭하는 의미로 사용된다. 본원 명세서 전체에서, "제1" 및 "제2"와 같이 서수를 포함하는 용어는 하나의 구성요소를 다른 구성요소로부터 구별하는 목적으로 사용되며, 상기 서수에 의해 한정되지 않는다. 예를 들어, 발명의 권리 범위 내에서 제1 구성요소는 제2 구성요소로도 명명될 수 있고, 유사하게 제2 구성요소는 제1 구성요소로 명명될 수 있다. 본원 명세서 전체에서, 어떤 화합물의 “중량평균분자량” 및 “수평균분자량”은 그 화합물의 분자량과 분자량 분포를 이용하여 계산될 수 있다. 구체적으로, 1 ml의 유리병에 테트라하이드로퓨란(tetrahydrofuran, THF)와 화합물을 넣어 화합물의 농도가 1 wt%인 샘플 시료를 준비하고, 표준 시료(폴리스티렌, polystryere)와 샘플 시료를 필터(포어 크기가 0.45㎛)를 통해 여과시킨 후, GPC 인젝터(injector)에 주입하여, 샘플 시료의 용리(elution) 시간을 표준 시료의 캘리브레이션(calibration) 곡선과 비교하여 화합물의 분자량 및 분자량 분포를 얻을 수 있다. 이 때, 측정 기기로 Infinity II 1260(Agilient 社)를 이용할 수 있고, 유속은 1.00 mL/min, 컬럼 온도는 40.0 ℃로 설정할 수 있다. 본원 명세서 전체에서, 다분산지수(polydispersity index, PDI)는 “중량평균분자량(Mw)/수평균분자량(Mn)”으로 정의된다. 본원 명세서 전체에서, 점착층의 저장 탄성율은 TA instruments 사의 레오미터인 ARES-G2 장비를 이용하여 측정할 수 있다. 구체적으로, 0.5 mm 두께의 점착층에 대하여, ARES-G2 장비를 이용하여 -70℃에서 90℃까지 1.0 Hz로 온도 스윕(temperature sweep)을 실시하여, 해당 온도에서의 G' (Pa)값을 저장탄성율로 측정할 수 있다. 이하, 본 명세서에 대하여 더욱 상세하게 설명한다. 본 발명의 일 실시상태는, 탄소수 1 내지 10의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기를 함유하는 제1 (메트)아크릴레이트 단량체; 탄소수 11 내지 15의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기를 함유하는 제2 (메트)아크릴레이트 단량체; 히드록시기를 함유하는 제3 (메트)아크릴레이트 단량체; 및 하기 화학식 1로 표시되는 제4 (메트)아크릴레이트 단량체;를 포함하는 단량체 혼합물의 반응 생성물인 (메트)아크릴레이트계 중합체를 포함하는 폴더블 디스플레이용 점착 조성물을 제공한다: [화학식 1] 화학식 1에서, x는 0 또는 1이고, y는 1 내지 5의 정수이고, n은 2 내지 4의 정수이고, R은 탄소수 1 내지 18의 알킬기이다. 본 발명의 일 실시상태에 따른 폴더블 디스플레이용 점착 조성물은 내부식성, 내열성 및 내백화성이 우수한 점착층을 제공할 수 있다. 또한, 본 발명의 일 실시상태에 따른 폴더블 디스플레이용 점착 조성물은 폴딩 신뢰성이 우수한 점착층을 구현할 수 있다. 본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 폴더블 디스플레이용 점착 조성물은 상기 제1 내지 제4 (메트)아크릴레이트 단량체들을 포함하는 단량체 혼합물이 반응하여 생성된 상기 (메트)아크릴레이트계 중합체를 포함함으로써, 내부식성, 내열성, 내백화성 및 폴딩 신뢰성이 우수한 점착층을 구현할 수 있다. 본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 단량체 혼합물은 탄소수 1 내지 10의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기를 함유하는 제1 (메트)아크릴레이트 단량체를 포함할 수 있다. 구체적으로, 상기 제1 (메트)아크릴레이트 단량체에 함유되는 알킬기의 탄소수는 2 내지 9, 3 내지 8, 또는 4 내지 8일 수 있다. 전술한 범위의 탄소수를 가지는 알킬기를 함유하는 제1 (메트)아크릴레이트 단량체를 사용하여 상기 (메트)아크릴레이트계 중합체를 형성함으로써, 상기 폴더블 디스플레이용 점착 조성물의 경화물의 내열성 및 폴딩 신뢰성을 보다 개선시킬 수 있다. 본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 제1 (메트)아크릴레이트 단량체는 탄소수 1 내지 10의 비고리형 알킬기를 함유할 수 있다. 즉, 상기 제1 (메트)아크릴레이트 단량체는 고리형 알킬기가 아닌 비고리형인 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기를 함유할 수 있다. 비고리형 알킬기를 함유하는 제1 (메트)아크릴레이트 단량체를 사용함으로써, 폴딩 신뢰성 및 기계적 물성이 우수한 점착층을 구현할 수 있는 폴더블 디스플레이용 점착 조성물을 제공할 수 있다. 본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 제1 (메트)아크릴레이트 단량체는 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, n-프로필 (메트)아크릴레이트, 이소프로필 (메트)아크릴레이트, n-부틸 (메트)아크릴레이트, t-부틸 (메트)아크릴레이트, 이소부틸 (메트)아크릴레이트, 펜틸 (메트)아크릴레이트, 1-메틸부틸 (메트)아크릴레이트, 2-메틸부틸 (메트)아크릴레이트, 3-메틸부틸 (메트)아크릴레이트, 1-에틸프로필 (메트)아크릴레이트, 2-에틸프로필 (메트)아크릴레이트, 1,1-다이메틸프로필 (메트)아크릴레이트, 1,2-다이메틸프로필 (메트)아크릴레이트, 및 2,2-다이메틸프로필 (메트)아크릴레이트, n-헥실 (메트)아크릴레이트, 이소헥실 (메트)아크릴레이트, n-헵틸 (메트)아크릴레이트, 이소헵틸 (메트)아크릴레이트, n-옥틸 (메트)아크릴레이트, 이소옥틸 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, n-노닐 (메트)아크릴레이트, 이소노닐 (메트)아크릴레이트, n-데실 (메트)아크릴레이트, 및 이소데실 (메트)아크릴레이트 중 적어도 하나를 포함할 수 있다. 본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 단량체 혼합물 100 중량부 기준으로, 상기 제1 (메트)아크릴레이트 단량체의 함량은 15 중량부 이상 45 중량부 이하일 수 있다. 구체적으로, 상기 단량체 혼합물 100 중량부 기준으로, 상기 제1 (메트)아크릴레이트 단량체의 함량은 17.5 중량부 이상 42.5 중량부 이하, 20 중량부 이상 40 중량부 이하, 22.5 중량부 이상 37.5 중량부 이하, 25 중량부 이상 35 중량부 이하, 27.5 중량부 이상 32.5 중량부 이하, 15 중량부 이상 30 중량부 이하, 18 중량부 이상 35 중량부 이하, 20 중량부 이상 32.5 중량부 이하, 25 중량부 이상 30 중량부 이하, 30 중량부 이상 45 중량부 이하, 30 중량부 이상 42.5 중량부 이하, 또는 30 중량부 이상 40 중량부 이하일 수 있다. 상기 제1 (메트)아크릴레이트 단량체의 함량을 전술한 범위로 조절함으로써, 상기 (메트)아크릴레이트계 중합체의 중량평균분자량과 다분산지수를 후술하는 범위로 용이하게 조절할 수 있다. 또한, 상기 제1 (메트)아크릴레이트 단량체의 함량이 전술한 범위 내인 경우, 상기 폴더블 디스플레이용 점착 조성물의 경화물의 내열성, 폴딩 신뢰성을 보다 개선시킬 수 있다. 구체적으로, 상기 폴더블 디스플레이용 점착 조성물의 경화물은 넓은 온도 구간(예를 들어, -20℃ 내지 90℃)에서 저장 탄성률의 변화가 적고, 고온(예를 들어, 90℃)에서 높은 저장 탄성률을 가져, 내열성 및 폴딩 신뢰성이 우수할 수 있다. 본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 단량체 혼합물은 탄소수 11 내지 15의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기를 함유하는 제2 (메트)아크릴레이트 단량체를 포함할 수 있다. 구체적으로, 상기 제2 (메트)아크릴레이트 단량체에 함유되는 알킬기의 탄소수는 11 내지 14, 12 내지 13, 또는 12일 수 있다. 전술한 범위의 탄소수를 가지는 알킬기를 함유하는 제2 (메트)아크릴레이트 단량체를 사용하여 상기 (메트)아크릴레이트계 중합체를 형성함으로써, 상기 폴더블 디스플레이용 점착 조성물의 경화물의 폴딩 신뢰성, 내열성 및 내구성을 보다 향상시킬 수 있다. 본 발명의 일 실시상태에 따르면,